Файл: Методы анализа лакокрасочных материалов..pdf

стью растворяется в аммиаке с образованием комплексного соеди­

Проба на хлор

Аликвотную часть нейтрализованного раствора, полученного после окислительного разложения полимера, выпаривают досуха в фарфоровой чашке, переносят остаток в пробирку, добавляют бихромат калия и несколько капель концентрированной серной кислоты. Закрывают пробирку пробкой с отводной трубкой, конец которой опускают в разбавленный раствор NaOH. При нагреве образуются черные кристаллы хлорокиси хрома. Реакция специ­ фична для хлора.

Проба на бром

Раствор, полученный после восстановительного разложения по­ лимера, подкисляют уксусной кислотой, добавляют двуокись свин­ ца и кипятят. При наличии брома выделяются его пары, окраши­ вающие флуоресцеиновую бумагу в розовый или красный цвет.

Пробы на'фтор

Проба с хлоридом кальция. Пробу раствора, полученного после окислительного разложения полимера, подкисляют уксусной кис­ лотой и прибавляют насыщенный раствор хлорида кальция; при наличии фтора образуется белый осадок фторида кальция.

Проба на травление1 . Навеску полимера обрабатывают в стек­ лянной пробирке концентрированной серной кислотой при нагрева­ нии. Если полимер содержит фтор, образующаяся фтористоводо­ родная кислота протравливает стекло, и оно становится слегка матовым.

Проба с ализаринсульфокислотой. К щелочному раствору, по­ лученному при восстановительном разложении полимера, прибав­ ляют 2—3 капли перекиси водорода и нагревают. После охлажде­ ния прибавляют 0,5 мл раствора ализаринсульфокислоты. Раствор окрашивается в синевато-красный цвет. Приливают буферный ра­

ляют еще 10 капель буферного раствора. Затем по каплям прили­ вают 0,001 н. раствор нитрата тория. При наличии фтора окраска раствора переходит в красную.

Чувствительность метода 100—200 мкг/мл,

178

Пробы на фосфор

Проба с молибдатом аммония. Помещают в стакан 25 мл раст­ вора, полученного при окислительном разложении полимера, под­ кисляют 5%-ной азотной кислотой и добавляют к раствору не­ сколько кристаллов нитрата натрия и 5 мл 5%-ного раствора молибдата аммония. В присутствии фосфора выпадает желтый осадок.

Проба с окисью кальция. Пробу полимера сплавляют с окисью кальция. При наличии фосфора образуется фосфат кальция, ко­ торый открывают молибдатом аммония.

Пробы на кремний

Проба с фторидом кальция. Осадок, полученный после окисли­ тельного разложения полимера, переносят на фильтр и высуши­ вают при 100—105 °С. Помещают остаток в платиновый тигель, обрабатывают концентрированной серной кислотой, добавляют

органические соединения5 открывают следующим образом: не­ сколько капель исследуемого полимера выпаривают досуха в тигле или фарфоровой чашке с небольшим количеством разбавленной (1:1) соляной кислоты и слегка прокаливают остаток. Затем смы­ вают остаток водой .на фильтр, смачивают раствором метиленового голубого в уксусной кислоте и промывают водой. Кремневая кис­ лота, оседающая на фильтре, вследствие адсорбции органического красителя окрашивается в синий цвет.

Положительная проба на азот указывает на наличие азотсо­ держащих полимеров: сополимеров акрилонитрила, нитратов цел­ люлозы, анилино-, мочевино- и меламиноформальдегидных смол, азотсодержащих виниловых смол, полиуретанов.

Хлор указывает на возможность присутствия полимеров и со­ полимеров винилхлорида, хлорированного поливинилхлорида, винилиденхлорида, хлорсодержащих алкидных смол, полихлоракрилатов, поливинилхлорацетатов и др. '

Наличие фтора характерно для политетрафторэтилена. Одно­ временное -содержание хлора и фтора дает возможность отнести полимер к политрифторхлорэтилену или к полифторхлоракрилатам.

Содержание кремния указывает на присутствие кремнийорганических смол. Наличие серы характерно для полисульфидов и вулканизированных каучуков.

179

Цветные реакции пленкообразующих

Цветные реакции нашли широкое применение для идентифи­ кации отдельных полимеров и их смесей. Преимущества этих реак­ ций: чувствительность, простота выполнения и специфичность. Ана­ литик не должен ограничиваться какой-либо одной специфической реакцией; результат достоверен, если проведены различные каче­ ственные пробы.

Пробы по Либерману — Шторх—Моравскому

Многие смолы при взаимодействии с уксусным ангидридом и концентрированной серной кислотой 1 образуют характерно окра­ шенныесоединения.

Образец смолы помещают на фарфоровую пластинку, наносят на него несколько капель уксусного ангидрида, добавляют одну каплю концентрированной серной кислоты (смачивая уксусный ан­ гидрид) и в течение 30 мин наблюдают окраску смеси.

Для сравнения параллельно проводят опыт с известными смо­ лами..

Ниже перечислены характерные окраски, наблюдаемые в этих испытаниях:

180

Пробы на акриловые смолы

Проба с фенилгидразином. Пробу полимера 0,5 г смешивают с сухим кварцевым песком и подвергают пиролизу в пробирке с охлаждаемым приемником. К дистилляту добавляют 5—10 капель свежеперегнанного фенилгидразина и 5 мл осушенного толуола и кипятят смесь 30 мин. Встряхивают 1 мл раствора с 5 мл 85%-ной муравьиной кислоты, добавляют одну каплю 30%-ной перекиси водорода и перемешивают. При наличии акриловой кислоты или акрилатов появляется синее окрашивание, переходящее в темнозеленое. Следует параллельно проводить контрольный опыт ('полиметакрилат и поливинилацетаты не дают этой реакции).

Проба с хлоридом бария. Образец полиакрилата омыляют 1 н. раствором едкого кали при нагревании на кипящей водяной бане в течение 1 ч. Образующуюся калиевую соль акриловой кислоты отфильтровывают, высушивают, вновь растворяют в воде и осаж­ дают раствором хлорида бария; выделяется белый хлопьевидный осадок.

разложению в вакууме. В присутствии акрилонитрила окраска ди­ стиллята в приемнике должна быть соломенного цвета, переходя­ щего в коричневый на воздухе. Вначале дистиллят пахнет циани­ стоводородной кислотой, затем аммиаком. К дистилляту прибав­ ляют 2 мл 10%-ного раствора NaOH и 2—3 капли раствора FeS04 . Кипятят раствор, охлаждают и подкисляют 10%-ной НС1. При наличии цианистоводородной кислоты появляется голубая окраска или выпадает синий осадок берлинской лазури.

ной кислоты. После осторожного нагревания на небольшом пла­ мени раствор окрашивается в желтый цвет; раствор охлаждают,

181