ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 317
Скачиваний: 1
получают разложением хромата или бихромата аммония при на гревании в фарфоровой чашке. Затем 30—35 г свежеприготовлен ной окиси хрома смешивают с 60—65 г прокаленного асбеста и прокаливают в кварцевой трубке в токе кислорода при 900 °С, кон тролируя отсутствие влаги в поглотителе по изменению массы по глотительного аппарата с ангидроном.
Ход определения. Перед анализом проводят контрольный опыт со стандартным веществом (сахароза). Если масса окиси хрома увеличивается, вводят поправку, вычитая эту величину.
Навеску полимера 10—12 мг, взятую с точностью 0,02 мг, по мещают в кварцевую тарированную пробирку длиной 80—90 мм и диаметром 7—8 мм, покрывают окисью хрома на асбесте и снова взвешивают. Затем пробирку вносят в кварцевую трубку и при ступают к сжиганию пробы.
Сжигание начинают сильным пламенем горелки, передвигая ее от открытого конца пробирки к закрытому, против тока кислорода, избегая вспышки; этот процесс продолжается 10—20 мин. После сжигания пробирку с окисью хрома извлекают из трубки и взве шивают на двадцатой минуте.
Содержание кремния х (%) находят по формуле
|
х _ |
(wt - т0) 0,4675 |
1 0 Q |
|
|
8 |
|
где mo, '»i—массы |
пробирки |
с окисью хрома |
до и после определения, мг; |
0,4675 — коэффициент |
пересчета |
Si на S1O2; g— навеска, мг. |
|
Одновременное определение углерода, водорода и фосфора
Пробу вещества сжигают в токе кислорода2 0 , скорость которого составляет 15—20 мл/мин; Р2О5 поглощается мелкоизмельчениым кварцем, который помещают поверх навески в кварцевый ста канчик.
Ход определения. Кварцевую пробирку длиною 90 мм на 3U объема заполняют обработанным кварцем* и вдвигают вместе с пустой пробиркой в кварцевую трубку. Закрывают трубку проб кой и прокаливают пробирки 15—20 мин при 900°С. В пустую про бирку помещают навеску анализируемого вещества 8—10 мг, взя тую с точностью 0,02 мг, на 2 /3 объема засыпают ее обработанным кварцем и снова взвешивают. Помещают пробирку с навеской в кварцевую трубку для сжигания и надвигают на нее электропечь;
образующийся при этом уголь должен находиться |
в слое кварца. |
|||
После того как печь продвинута до закрытого конца |
пробирки, про |
|||
каливают всю пробирку еще раз до тех пор, пока |
кварц не станет |
|||
белого или сероватого |
цвета; |
при этом сжигание |
считается закон |
|
ченным. |
|
|
|
|
* Кварц предварительно |
толкут |
и отсеивают гранулы размером 1—2 мм, за |
||
тем их обрабатывают при нагревании 5—10 мин 20%-ным |
раствором щелочи, |
|||
промывают водой до нейтральной реакции промывных вод и сушат при 800 °С.
196
Если на кварце остался черный налет, трубку для сжигания охлаждают ватным мокрым тампоном и снова прокаливают. Если черный налет не исчезает, анализ повторяют, добавляя к кварцу немного пятиокиси ванадия.
Сняв электропечь, продолжают пропускать кислород в течение 10—15 мин. Затем поглотительные аппараты отъединяют, выни мают пробирку с кварцем и взвешивают через 30 мин.
Содержание фосфора х (в %) находят по формуле
х__ (пц - wo) 0,4365 , 1 0 0
8
где т0, mi — массы пробирки с кварцем до и после определения, мг; 0,4365 — коэффициент пересчета Р на Р2О5; g — навеска, мг.
Одновременное определение углерода, водорода и щелочных металлов
Сжигание веществ, содержащих углерод, водород и щелочные металлы2 1 , приводит к образованию карбонатов щелочных метал
лов, которые при прокаливании |
с кварцем переходят в силикаты |
|
металлов; одновременно выделяется двуокись углерода. |
||
Ход определения. Сжигание |
проводят так же, как при опреде |
|
лении фосфора. |
|
|
Содержание щелочного металла х (в %) рассчитывают по фор |
||
муле |
|
|
x = s (m,-m0)F |
j 1 0 q |
|
|
8 |
|
где т0, mi — массы пробирки с кварцем до и после определения, мг; F — ко эффициент пересчета щелочного металла на его окисел (для калия F = 0,8301, для натрия — 0,7420, для лития F = 0,4645); g — навеска, мг.
|
Определение |
галогенов (метод |
Ш е н и г е р а ) 2 2 - 3 2 |
|
||||
|
Полимер сжигают |
в колбе |
с платиновым катализатором (рис, |
|||||
III.6), наполненной кислородом. Газообразные |
продукты сгора |
|||||||
ния |
поглощаются |
раствором |
щелочи |
с |
пергидролем. |
Галогены |
||
(С1, Вг) определяют |
меркуриметрическим |
методом |
(с индикатором |
|||||
дифенилкарбазоном) или титрованием |
раствором |
нитрата |
серебра. |
|||||
|
Реактивы и аппаратура |
|
|
|
|
|
||
|
Едкое кали, х. ч., 2 и. раствор. |
|
|
|
|
|
||
|
Азотная кислота, х. ч., 0,5 н. раствор. |
|
|
|
|
|||
0,2 |
Нитрат ртути(И), х. ч., 0,01 н. раствор. Навеску 1,65 г Hg(N03 )2 |
смачивают |
||||||
мл концентрированной |
азотной |
кислоты, |
переводят в |
мерную |
колбу ем- |
|||
197
костью 1 л п доводят водой до метки. Поправочный коэффициент раствора определяют через сутки *.
Пергидроль, |
х. ч. • |
|
|
Кислород. |
|
|
|
Дифенилкарбазон, 1 %-ный спиртовой раствор. |
|||
Колбы для |
сжигания |
емкостью |
250—500 мл (см. рис. III. 6). |
Ход определения. |
Навеску |
твердого полимера 10—20 мг, в за |
|
висимости от предполагаемого содержания галогенов, берут по разности с точностью 0,02 мг, помещают на середину беззольного фильтра (рис. III.7) и заворачивают в него (последовательность
IP л
|
|
|
|
Ж |
Л |
Рис. |
III . 6. |
Прибор |
Рис. |
III. 7. |
Фильтр. |
для |
определения га |
/ - / ; |
/ / - / / ; |
/ / / - / / / ; |
|
логенов по |
Шенигеру: |
IV—IV |
— линии сгиба. |
||
/ — колба; |
2—крючок; |
|
|
|
|
3 — пакетик с |
навеской; |
|
|
|
|
4—платиновая |
сетка. |
|
|
|
|
складывания должна соответствовать указанным линиям сгиба). Навеску жидкого полимера помещают в ампулы или короткие по лиэтиленовые капилляры и герметизируют расплавленным парафи ном. Капилляры также заворачивают в несколько слоев фильтро вальной бумаги открытым концом вниз. При сжигании жидкость вытесняется из капилляра на фильтровальную бумагу и сгорает вместе с фильтром и полиэтиленовым капилляром.
В колбу для сжигания наливают 10 мл воды, 1 мл 2 н., рас твора КОН, добавляют 3 капли пергидроля и наполняют колбу
|
* Для этого |
навеску |
8 мг NaCl |
растворяют |
в 35 мл воды, добавляют |
0,5 мл |
||||
0,5 |
и. раствора |
HNOs, |
2—3 |
капли |
дифенилкарбазона |
и |
титруют раствором |
|||
Hg(NOa)2 до бледно-розового |
окрашивания. |
|
|
|
|
|
||||
по |
Поправочный |
коэффициент к 0,01 н. р-аствору Hg(N0 3 ) 2 |
(К) |
рассчитывают |
||||||
формуле |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
а -0,5845 |
|
|
|
|
|
где |
g—навеска |
хлорида |
натрия, мг; а — объем |
0,01 н. раствора |
нитрата |
ртути, |
||||
затраченного на |
титрование, |
мл; 0,5845 — масса |
хлорида |
натрия, |
соответствую |
|||||
щая 1 мл точно 0,01 н. раствора Hg(NOa h, мг. |
|
|
|
|
|
|||||
198
кислородом. Конец фильтра осторожно поджигают и быстро закры вают колбу пробкой, слегка смоченной водой. Во время сжига
ния (15—20 с) пробку следует придерживать рукой. После сжи |
||
гания колбу встряхивают 5—10 мин до полного поглощения па |
||
ров, находящихся над жидкостью. Затем |
колбу открывают, |
пробку |
и платиновую сетку промывают водой, |
которую сливают |
в ту же |
колбу. Для разложения |
остаточной |
перекиси водорода содержимое |
|||||
колбы |
кипятят 5 мин, охлаждают, |
подкисляют 0,5 н. раствором |
|||||
H N 0 3 |
до рН 2,3—2,5 |
(по |
универсальной |
индикаторной |
бумаге) |
||
и титруют 0,01 н. раствором |
нитрата ртути в присутствии |
дифенил- |
|||||
карбазона до слегка розового окрашивания. |
|
|
|||||
В таких же условиях проводят контрольный опыт, сжигая без |
|||||||
зольный фильтр без навески. |
|
|
|
|
|||
Содержание галогена х (в %) находят по формуле |
|
||||||
|
|
|
S |
|
|
|
|
где a, |
b — объемы 0,01 н. раствора нитрата |
ртути, |
израсходованного на титрова |
||||
ние анализируемой и контрольной проб, мл; К—поправочный |
коэффициент для |
||||||
приведения концентрации раствора нитрата ртути к точно |
0,01 н.; |
F — масса |
|||||
галогена, соответствующая |
1 мл точно 0,01 н. раствора нитрата ртути, мг (для |
||||||
хлора F = 0,3546, для брома |
F = |
0,7992); g — навеска, мг. |
|
|
|||
|
|
Определение |
серы 3 3 |
|
|
||
|
|
(ГОСТ 1437—56) |
|
|
|
||
Метод заключается в сжигании навески анализируемого поли мера в токе воздуха при температуре 900—950 °С и последующем улавливании сернистого и серного ангидридов раствором перекиси водорода и определении серной кислоты объемным методом.
Реактивы и аппаратура |
|
|
|
|
||
Перманганат калия, х. ч., 0,1 н. раствор. |
|
|
|
|||
Серная |
кислота, х. ч., 0,02 н. раствор. |
|
|
|
||
Едкий |
натр, х. ч., 40%-ный и 0,02 н. растворы. |
|
|
|||
Пергидроль, |
ч. |
|
|
|
|
|
Шамот, прокаленный при температуре 900—950 °С. |
|
|
||||
Индикатор. |
Смешивают равные объемы 0,2%-ного спиртового раствора ме |
|||||
тилового красного и 0,1%-ного спиртового раствора метиленовой сини. |
||||||
Установка |
для сжигания (рис. III. 8). |
|
|
|
||
Подготовка к анализу. Для очистки используемого |
воздуха |
|||||
склянки Дрекселя 6 заполняют (по направлению тока |
воздуха) |
|||||
следующими |
веществами: первую — 0,1 н. раствором |
перманганата |
||||
калия, вторую — 4%-ным |
раствором едкого натра, третью — слоем |
|||||
гигроскопической ваты. Перед началом |
работы электропечь <? на |
|||||
гревают |
до |
температуры |
900—950 °С. |
В приемник |
/ |
наливают |
150 мл дистиллированной |
воды, 5 мл пергидроля и 7 мл 0,02 н. |
|||||
раствора |
серной кислоты |
и присоединяют к кварцевой трубке для |
||||
сжигания 5. |
|
|
|
|
|
|
109