Файл: Методы анализа лакокрасочных материалов..pdf

Хроматографа ческий.

Определение

дитрбоно-

8ых кислот

полярогра­

анализ

фическим

методом

Исходная

Вакуумная

скола

ПКспектроскопический

разгонка

анализ

Химический

анализ

Омыление !н. спиртовым

раствором

КОН

Разоавление

Отгонка спирта М <Р

Вакуумное

\А

Взвешивание

Идентифика­

водой

из фильтрата.

"

фильтрование

m

осадка

ция осадка

Экстракция неомыляемои части

серным

эфиром

Отмывка вытяжка от

Лодкисленив

фильтрата и промыв­

щелочи

водой

ных вод раствором H 2 S0 4 (1:1)

I Сушка

безводным

Na2 S04

I

Экстракция

омыляемых

,

Г

:

серным

эфиром

Отмывка вытяжки от

I

Фильтрование

кислоты

•

Отгонка

Эфира

1

Сушка в безводном

нейтрализация

Сушка

N a 2 S 0 4

промывных вод

Взвешивание

|

Фильтрование

~|

Выпаривание

Идентификация неомы

промывных вод

|

Отгонка зфира

I

ляемых

веществ

Упаривание

досуха

Отделение

мине­

ральных

солей

спиртом

Диэтиловый эфир,

х. ч. Добавляют

к 500

мл эфира 30 мл 12,5%-иого рас­

твора AgNOs

и 50 мл

1 п. раствора

NaOH, энергично перемешивают

смесь 5—

7 мин в делительной воронке, отделяют эфир от воды и перегоняют.

Крахмал,

1%-пый раствор.

Фенолфталеин, 1%-ный спиртовой

раствор.

Метиловый оранжевый, 0,1%-ный

раствор.

Ход определения. Навеску

смолы

2—3 г, взятую с точностью

0,0002 г, растворяют в бензоле,

нагревая до

40 °С, и

омыляют

25 мл 1 н. спиртового раствора

КОН

в колбе

с

обратным холо­

дильником

в течение 2 ч на кипящей водяной бане.

В ы д е л е н и е

д и к а р б о н о в ы х

к и с л о т .

После

омыле­

держание можно

хроматографическим методом4 8 •4 Э .

Для

этого

калиевые соли подкисляют, а выделившиеся дикарбоновые

кис­

лоты анализируют

по методике, приведенной на стр.

119.

В ы д е л е н и е

н е о м ы л я е м ы х

в е щ е с т в .

Полученный

водным сульфатом натрия, фильтруют,

отгоняют эфир

и сушат

5 мин при 105°С. Взвешивают остаток

и рассчитывают

содержа­

водным

сульфатом

натрия,

отгоняют

эфир,

сушат

остаток

при

105 °С

5 мин, взвешивают

и рассчитывают

содержание омыляе-

мой части.

В омыляемой части пробы определяют йодное, кислотное и

гидроксильное числа. Идентификацию

входящих

в

состав

омы­

ляемой части жирных кислот проводят хроматографическим

мето­

дом (см. стр. 122).

О п р е д е л е н и е

г л и ц е р и н а . Полученные

от

предыдущей

раствора тиосульфата натрия к

точно 0,1 п.; V0 — общий

объем • раствора, мл;

Vi — объем

аликвотион

части,

мл;

0,23 — масса

глицерина,

соответствующая

I мл точно 0,1 н. раствора

тиосульфата

натрия, г; g — навеска, г.

Этот метод определения глицерина не

является

специфичным,

поскольку

кроме глицерина

окисляются

гликоли

и другие много­

атомные спирты.

О п р е д е л е н и е

п е н т а э р и т р и т а.

Содержание пентаэрит-

дильником 1 ч.

После охлаждения

реакционной смеси

приливают

в колбу 13 мл

уксусного ангидрида

и нагревают ее

на водяной

Аммиак,

х. ч., 25%-ный раствор.

Хлорид

аммония,

х. ч.

Ацетон,

х. ч.

Соляная

кислота,

х. ч., 0,5 п. и 1 и. растворы.

Малеиновая

кислота, х. ч., дважды

перекристаллизованная,

раствор с титром

1 мг/мл.

Фумаровая

кислота,

х. ч., дважды

перекрнсталлизованиая,

раствор

с

титром

1 мг/мл.

Фталевая кислота,

х. ч.,

дважды

перекристаллизованная,

раствор

с

титром

1 мг/мл.

Едкий натр, 0,5 и. раствор.

Ацетат натрия, х. ч. или ч. д. а., 1 н. раствор.

Фенолфталеин,

1%-ный спиртовой

раствор.

Полярографическая

установка.

Приготовление

буферных

растворов. Р а с т в о р ,

рН 8,2.

Растворяют

53,5 г хлорида

аммония

в

500 мл

воды,

приливают

раствор аммиака

до рИ 8,2

и доводят

объем

раствора водой

до

. 1 л.

Р а с т в о р ,

рН 9,7.

Растворяют

53,5 г

хлорида

аммония

в

300 мл воды, приливают раствор аммиака

до

рН

9,7

и

доводят

объем раствора

водой до 1 л.

Р а с т в о р ,

рН 1,09.

Смешивают

200 мл

1 н. раствора

ацетата

натрия и 280 мл 1 н. раствора

соляной

кислоты

и доводят

объем

раствора водой до 1 л.

Условия полярографирования. Полярограф электронный, чувст­

вительность не менее 10~7

А, с самописцем;

электролитическая

ячейка емкостью

10 или 25 мл; ртутно-капельный электрод с при­

нудительным

отрывом капли

(скорость

капания

0,8—1,5

мг/сек);

электрод сравнения — нормальный каломельный

погружной

элек­

трод; термостатирование

с точностью ±

0,2 °С.

кислот

в интервале 0,01—0,07 мг/мл, используя

стандартные

рас­

творы

кислот. Режимы полярографирования такие же, как приве­

дены ниже для каждой из кислот.

Ход определения. Навеску смолы 0,7—1,0 г, взвешенную с точ­

ностью 0,0002 г, помещают в колбу емкостью

200 мл с

воздуш­

ным холодильником, растворяют в 10 мл ацетона

и

заливают

40 мл 0,5 н. раствора NaOH. Нагревают смесь

на кипящей

водя­

ной бане 2 ч, охлаждают до комнатной температуры,

нейтрализуют

О п р е д е л е н и е

м а л е и н о в о й

к и с л о т ы .

Аликвотную

часть полученного раствора

1—4 мл, в зависимости от предпола­

гаемого содержания

малеиновой кислоты, помещают

в мерную

колбу емкостью 10 мл, нейтрализуют

2%-ным раствором аммиака

по фенолфталеину до слабо-розовой

окраски и приливают 5 мл

раствора фона (буферный

раствор,

рН 8,2). Доводят

объем рас­

кают азот в течение 10 мим;

скорость

азота 1,5—2 мл/с;

снимают

полярограмму

от потенциала

Еаач =

—1,0 В; потенциал

полувол­

ны £;/, = —1,4

В.

где а — количество

кислоты, соответствующее данной высоте волны

по калиб­

ровочной кривой, г;

Vi — объем алнквотной

части, мл; g— навеска,

г.

О п р е д е л е н и е ф у м а р о в о й

к и с л о т ы . Для определения

Полярограмму снимают от

потенциала

Е1ШЧ =

—0,8

В;

Ei/a =

— —1,24

В. В остальном

ход

определения

и расчетная

формула

такие же, как для определения маленновой кислоты.

Точность определения

± 3 , 5 % .

Определение метакриловой кислоты5 2

Смолу

(или полученные на

ее основе

пленки)

омыляют

вод­

Реактивы и аппаратура

Ацетон,

х. ч.

Бензол,

х. ч.

Диоксин,

х. ч., перегнанный.

Дифенилгуанидин,

ч. д. а.,

перекристаллизованный, 0,2 н. раствор в смеси

диоксана

с водой (70 : 30).

Едкий

натр, х. ч.,

1 н. и 0,1

н. растворы.

Серная

кислота', х. ч.,

10%-ный и 0,1 н. растворы.

Метиловый красный,

0,1%-ный спиртовой

раствор.

Высокочастотный

титрометр с набором

ячеек.

Прибор

для перегонки

под

вакуумом.