Файл: Методы анализа лакокрасочных материалов..pdf

встряхивают до полного растворения навески. Добавляют к рас­ твору 50 мл 1 н. раствора едкого натра и нагревают с обратным холодильником на. кипящей водяной бане 4—4,5 ч. По окончании омыления избыток щелочи нейтрализуют 10%-ыым раствором сер­ ной кислоты и переносят смесь в перегонную колбу.

При анализе пленок их измельчают, навеску 3—4 г, взятую с точностью 0,0002 г, помещают в колбу Эрленмейера, заливают 20— 25 мл диоксана, закрывают колбу и оставляют на' 12—15 ч, пе­ риодически встряхивая. Затем приливают в кол.бу 50 мл 1 н. рас­ твора едкого натра и нагревают с обратным холодильником на ки­ пящей водяной бане 16 ч. Раствор после омыления фильтруют в перегонную колбу, многократно промывая на фильтре остаток во­

раствор из первой склянки Дрекселя. Холодильник, аллонж и со­ единительные трубки промывают водой, которую присоединяют к раствору в мерной колбе. Избыток щелочи в мерной колбе ней­ трализуют несколькими каплями 10%-ной серной кислоты и дово­ дят раствор водой до метки.

В ячейку титрометра помещают аликвотную часть раствора (не менее 50 мл) из мерной колбы, добавляют диоксан до дости­

для этого в ячейку приливают смесь диоксана с водой. Включают

219

добавлении новых порций титранта. Выключают прибор и отъ­ единяют ячейку от прибора. При титровании записывают всякий раз показания микроамперметра и объемы титранта. По этим данным строят график и находят по нему объем титранта, израс­ ходованного на титрование метакриловой кислоты.

Для каждого образца проводят два параллельных титрования. Содержание метакриловой кислоты х (в %) находят по фор­

муле

метилформамиде с титром 10 мг/мл. ТГМ-3 очищают, пропуская его через ко­ лонку, заполненную окисью алюминия марки «для хроматографии» (на 100 г ТГМ-3 требуется 75 г окиси алюминия).

Иодид тетрабутиламмония, 0,05 М раствор в диметилформамиде.

Полярографическая установка.

Условия полярографирования. Такие же, как при определении малеиновой, фумаровой и фталевой кислот (см. стр. 217).

Построение калибровочного графика. Калибровочный график строят по 3—4 точкам для концентраций ТГМ-3 в интервале кон­ центраций 0,2—0,8 мг/мл. Режим полярографирования такой же, как для определения кислот (см. стр. 217).

Ход определения. Навеску полиэфирного лака 0,4—0,6 г, взве­ шенную с точностью 0,0002 г, помещают в мерную колбу емкостью 25 мл, растворяют в диметилформамиде и доводят объем рас­ твора до метки диметилформамидом. Аликвотную часть раствора, в зависимости от предполагаемого содержания ТГМ-3, но не более 10 мл переносят в колбу емкостью 25 мл, добавляют 10 мл 0,05 М свежеприготовленного раствора иодида тетрабутиламмония в ди­ метилформамиде и доводят объем раствора до метки диметилформ­ амидом.

220

Тщательно перемешивают раствор и выливают в полярографи­ ческую ячейку, предварительно промытую диметилформамидом, за­

Измеряют высоту волны и находят содержание ТГМ-3 по калибро­ вочному графику.

Содержание диэфира х (в %) находят по формуле

Условия полярографирования — см. стр. 217.

Построение калибровочного графика. Калибровочный график

строят по 5—6 точкам для концентраций стирола в интервале 0,02—0,2 мг/мл. Режим полярографирования такой же, как приве­ ден выше для анализа кислот (см. стр. 217).

Ход определения. Навеску смолы 0,25—0,5 г, взвешенную с точ­ ностью 0,0002 г, растворяют в 50 мл диметилформамида, количе­ ственно переводят в колбу емкостью 100 мл и доводят объем раствора до метки диметилформамидом. Аликвотную часть полу­ ченного раствора (объем ее зависит от предполагаемого содержа­ ния стирола в смоле, но не более 10 мл) вносят в мерную колбу емкостью 25 мл, приливают 5 мл раствора иодида тетрабутилам­ мония, доводят объем раствора до метки диметилформамидом, тщательно перемешивают, затем переводят в электролитическую

полярографированию. Измеряют высоту волны и находят содер­

221

Определение свободного малеинового ангидрида

В полиэфирных смолах иногда после окончания синтеза остает­ ся свободный малеиновый ангидрид-—нежелательная примесь. Малеиновый ангидрид определяют фотоколориметрически по окраске комплекса малеинового ангидрида с диметиланилином в среде без­ водного ацетона 5 5 > 5 6 . Метод отличается простотой, точностью и хо­ рошей воспроизводимостью.

Построение калибровочного графика. Для приготовления стан­ дартного раствора малеинового ангидрида, содержащего в 1 мл точно 1 мг малеинового ангидрида, навеску малеинового ангид­ рида 0,1 г, взятую с точностью 0^0002 г, растворяют в безводном ацетоне и переводят раствор в сухую мерную колбу емкостью 100 мл. Доводят объем раствора ацетоном до метки и перемеши­ вают.

Отмеривают в сухие мерные колбы емкостью 10 мл (с интер­ валом 0,5 мл) от 0,5 до 3,5 мл стандартного раствора, добавляют ацетон, так чтобы объем раствора в каждой колбе стал 4,00 мл, перемешивают, вносят по 5 мл днметиланилина и доводят объем раствора ацетоном до метки. Перемешивают раствор и через 5 мин фотометрируют в кювете с толщиной слоя 20 мм на фотоколори­ метре с синим светофильтром при длине волны 453 нм. Раствором сравнения служит вода. По полученным данным строят калибро­ вочный график.

Ход определения. Навеску полиэфирной смолы 0,1—0,5 г, взве­ шенную с точностью 0,0002 г, помещают в стакан емкостью 25 мл и растворяют в 3—3,5 мл ацетона при температуре не выше 40 °С. Содержимое стакана переводят в колбу емкостью 10 мл и несколько раз ополаскивают стакан малыми порциями ацетона, сливая их в пикнометр или колбу. На ополаскивание стакана должно уйти не более 1,0—1,5 мл ацетона. Добавляют в колбу 5 мл днметиланили­ на, доводят до метки ацетоном и через 5 мин фотометрируют рас­ твор в условиях, описанных для получения калибровочного графика.

Точность метода dh 1,0—2,0%; чувствительность 0,05 мг/мле

222