Файл: Методы анализа лакокрасочных материалов..pdf

аскаритом и ангидроном. Затем при помощи тройника 7 присоеди­ няют две параллельно работающие трубки для сжигания. В конце каждой трубки помещен кусочек сетки или тампон из платины и

галогенов, окислов серы и других элементов. Присоединяют труб­ ку с окисью меди 17, нагреваемую до 150 °С для окисления СО в

в контрольных опытах; увеличение массы поглотительного аппа­ рата с аскаритом не должно превышать 100—150 мкг. Результаты контрольного опыта должны быть учтены в расчете.

Ход определения. До внесения навески через систему пропу­ скают азот со скоростью 10—12 мл/мин. Затем навеску полимера 10—12 мг, взятую с точностью 0,02 мг, помещают в кварцевую пробирку длиной 70 и диаметром 6—7 мм (жидкие вещества взвешивают в кварцевом капилляре, конец которого заплавляют парафином). Вносят пробирку в трубку для сжигания (рекомен­ дуется вносить одновременно 2—3 пробирки с навесками анали­ зируемого вещества). После каждой пробирки помещают магнит для передвижения навески.

19 и приступают к разложению навески, медленно передвигая га­ зовую горелку от открытой части пробирки к концу. При этом не­ обходимо, чтобы разложение вещества происходило в самой про­

где mi — масса поглощенной двуокиси углерода, мг; /и2 — поправка (по резуль­ татам контрольного опыта), мг; 0,3636 — коэффициент пересчета кислорода на двуокись углерода; g—навеска, мг.

Точность метода ±0,2—0,3%.

А Н А Л И З П Л Е Н К О О Б Р А З У Ю Щ И Х Р А З Л И Ч Н Ы Х Т И П О В

Анализ полиэфирных смол

В лакокрасочной промышленности из этой группы смол наи­ большее применение находят алкидные смолы и ненасыщенные полиэфиры.

210

По химическому строению алкидные смолы представляют со­ бой разветвленные полиэфиры, молекулы которых содержат в бо­ ковых цепях остатки жирных кислот. Длинные углеводородные цепи жирных кислот сообщают смолам растворимость в углеводо­ родных растворителях, а получаемым на их основе покрытиям — адгезию, эластичность и атмосферостойкость.

Ненасыщенные полиэфиры обычно применяют в виде двуупаковочных составов: раствора полиэфирной смолы в ненасыщенном мономере (обычно стироле) с добавками (ускоритель, парафин и др.) и инициатора полимеризации, как правило, с добавкой пла­ стификатора и растворителя.

В состав полиэфирных смол входят такие многоатомные спир­ ты, как этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, глице­ рин, пентаэритрит, бутандиол-1,4, триметилолпропан, маннит и др. В качестве многоосновных кислот применяют адипиновую, себациновую, янтарную, терефталевую, фумаровую, итаконовую, малеиновую, фталевую, а также их ангидриды.

Для характеристики полиэфирных смол определяют число омы­ ления, кислотное число, гидроксильиое число, а для ненасыщенных полиэфиров — еще степень ненасыщенности и содержание сти­ рола.

Определение числа омыления

Пробу полимера обрабатывают спиртовым раствором едкого кали при нагревании. Содержащиеся в полимере кислоты обра­ зуют калийные соли. Избыток щелочи оттитровывают раствором кислоты.

Этиловый спирт, ректификат.

Фенолфталеин, 1%-ный спиртовой раствор.

Ход определения. Навеску смолы 1—2 г, взятую с точностью 0,0002 г, помещают в коническую колбу емкостью 250 мл с притер­ той пробкой, растворяют в смеси 25 мл спирта и 25 мл бензола и добавляют пипеткой точно 25 мл 1 н. спиртового раствора КОН. Присоединяют к колбе обратный холодильник и нагревают при ки­ пении в течение 1 ч. После охлаждения смеси тщательно промы­ вают холодильник, сливая промывные воды в колбу.

Оттитровывают смесь 1 н. раствором НС1 в присутствии фенол­ фталеина.

Число омыления (ч. о.) находят по формуле

ч. о. = аЛГ56,1

S11

Определение кислотного числа

Навеску полимера растворяют в диоксане (или другом под­ ходящем растворителе) и определяют содержание свободных кис­ лот титрованием щелочью.

Реактивы

Диоксан, х. ч.

Едкий натр, х. ч., 0,1 н. раствор.

Этиловый спирт, ректификат.

Фенолфталеин, 1%-ный спиртовой раствор.

Бромтимоловый синий.

Ход определения. Навеску смолы приблизительно 1 г помещают в колбу п приливают 100 мл нейтрализованного диоксана, спирта

полиэфиры). Параллельно ставят контрольный опыт. Кислотное

Определение гидроксильного числа

Метод основан на этерификации гидроксильных групп поли­ эфира уксусным ангидридом в присутствии пиридина. Образую­ щуюся уксусную кислоту оттитровывают щелочью.

212

пробкой, добавляют точно 5—10 мл этерифицирующей смеси, при­ соединяют колбу к воздушному холодильнику и нагревают на во­

где а, b — объемы 0,5 н. раствора NaOH, израсходованного на титрование ана­ лизируемой и контрольной проб, мл; /(— поправочный коэффициент для приве­ дения концентрации раствора NaOH к точно 0,5 н.; 28,05 — масса КОН в I мл точно 0,5 н. раствора NaOH, мг; к. ч.—кислотное число полимера; g — навеска, г.

Степень ненасыщенное™ смол (йодное число) и содержание стирола определяется по методикам, изложенным в гл. I I .

Определение состава полиэфирных смол

Ниже приведена наиболее рациональная схема анализа поли­ эфирных смол.

Анализ начинают с предварительных испытаний и качествен­ ных проб. В случае содержания растворителя его отделяют ва­ куумной отгонкой при остаточном давлении 2—5 мм рт. ст.

После отгонки растворителя анализируемую смолу разрушают' омылением спиртовым раствором щелочи. Разложение трудноомыляемых смол следует проводить этиленгликолевым раствором щелочи или амином. Выделяемые при распаде смол спирты, кис­ лоты и другие компоненты разделяют и идентифицируют.

Омыление полиэфирных смол

Смолу подвергают омылению при нагреве. После этого выде­ ляют и идентифицируют отдельные компоненты.

213