Файл: Методы анализа лакокрасочных материалов..pdf

Реактивы

Соляная кислота, х. ч., 1 и. раствор. Едкий натр, х. ч., 1 и. и 0,1 н. растворы.

Этиловый спирт, ректификат. Сульфит натрия, х. ч„ 1 М раствор.

Тимолфталеин, 0,1%-ный раствор в 90%-ном этиловом спирте.

Ход определения. Пробу смолы 2—5 г, взятую с точностью 0,0002 г, помещают в коническую колбу емкостью 250 мл, содержа­

охлаждают до 4°С на бане со льдом, добавляют 10—15 капель тимолфталеина и, приливая 0,1 н. раствор едкого натра, доводят

твора соляной кислоты, охлаждают смесь на бане со льдом до 4 °С

Ход определения. Навеску смолы 2—5 г, взятую с точностью 0,0002 г, вносят в коническую колбу ёмкостью 100 мл, добавляют 10 мл воды и, если необходимо, спирт для полного растворения смолы, а также 3 капли бромфенолового голубого. Осторожно раз­ мешивая раствор, вливают пипеткой 10 мл 10%-ного раствора со­ лянокислого гидроксиламина и быстро титруют его 0,5 н. раствором едкого натра.

232

g — навеска, г.

Определение общего содержания формальдегида

Это определение имеет существенное значение при анализе аминиых смол, так как содержание формальдегида эквивалентно молярному содержанию амина.

Опубликованные методы предназначены для анализа главным образом мочевиноформальдегидных смол, но наиболее надежные из них можно успешно применять и для анализа меламиноформальдегидных смол. В большинстве методов формальдегид выде­ ляют после гидролиза в кислой среде и затем определяют в ди­ стилляте или непосредственно в гидролизате.

Ниже приводится методика 6 4 , согласно которой выделяющийся формальдегид поглощается водой, затем окисляется до муравьиной кислоты щелочным раствором перекиси водорода; избыток ще­ лочи титруют стандартным раствором кислоты.

Реактивы и аппаратура

и поддерживают постоянный уровень жидкости в перегонной кол­ бе, добавляя воду из капельной воронки.

Перегоняют 700 мл дистиллята, затем снимают и промывают аллонж и холодильник, сливая промывные воды в приемник. Объем раствора доводят водой до метки и тщательно перемеши­ вают, Аликвотную часть раствора (100 или 200 мл) помещают в .

233

коническую колбу емкостью 500 мл. Такой же объем воды поме­ щают в колбу для проведения контрольного опыта. В каждую кол­ бу добавляют по 5 капель фенолфталеина и нейтрализуют раство­ ры 0,1 н. раствором-едкого натра. Важно, чтобы в колбах с анали­ зируемой и контрольной пробами количество индикатора было одинаковым, поскольку на следующем этапе анализа происходит незначительное, но поддающееся измерению окисление индикато­ ра. В каждую колбу добавляют по 10 мл 10%-ного раствора пе­ рекиси водорода и 25 мл 0,5 и. раствора едкого натра. Накрывают колбы химическими стаканами, выдерживают 45 мим на водяной бане при 45—50 °С, охлаждают растворы до комнатной температу­ ры, защищая от соприкосновения с воздухом, и оттнтровывают из­ быток щелочи 0,5 н. раствором соляной кислоты, добавляя не­ сколько капель фенолфталеина непосредственно перед конечной точкой титрования.

дом). Фенольные смолы содержат высокореакционноспособные метилольные группы.

При контроле качества фенольных смол определяют содержа­ ние свободных фенольных соединений, формальдегида и метилольных групп. Кроме того, в этих смолах иногда определяют содержание алкоксильных групп по методике, разработанной для анализа аминоформальдегидных смол.

Определение свободного фенола

Метод6 8 заключается в отгонке фенола с водяным паром из спиртового раствора смолы. Фенол определяют в дистилляте иодометрическим методом после бромирования; кроме фенола от­ гоняются и бромируются другие фенольные соединения.

Реактивы и аппаратура

Иодид калия, х. ч., 10%-ный раствор.

Бромат калия, х. ч. Бромид калия, х. ч.

Соляная кислота, х. ч., 15%-ный раствор,

Нитрит натрия, х. ч,

234

Тиосульфат натрия, ч. д. а., 0,1 н. раствор.

Этиловый спирт, ректификат. п-Нитроанилин, х. ч.

Крахмал, 1 %-ный раствор.

Прибор для перегонки с водяным паром.

Ход определения. Навеску смолы 1,0—10,0 г, взятую с точ­ ностью 0,0002 г, растворяют в 10—20 мл спирта, помещают рас­ твор в перегонную колбу и отгоняют фенол с водяным паром в мер­ ную колбу емкостью 500—1000 мл. Проверяют полноту отгонки фенола по цветной реакции отгоняемого дистиллята с диазо-п-нит- роанилином. Продолжают отгонку до отрицательнойреакции на фенол. Доводят объем раствора в колбе водой до метки и отби­ рают аликвотную часть 10—50 мл в коническую колбу емкостью 250—300 мл. Далее определение ведут по методике, изложенной в гл. I I (см. стр. 143).

бытка иода титрованием тиосульфатом натрия в присутствии крах­ мала.

Ход определения. Навеску смолы 0,5 г, взятую с точностью 0,0002 г, растворяют в 5 мл толуола и переводят в делительную воронку емкостью 35—50 мл. Раствор взбалтывают 3 мин с 8 мл раствора едкого натра, дают ему отстояться до тех пор, пака верхний (толуольный) слой не станет совершенно прозрачным. Нижний (водный) слой, обычно мутный, сливают в стакан ем­ костью 25—40 мл. Остаток в воронке снова обрабатывают 2 мл раствора едкого натра и сливают водный слой в тот же стакан. Со­ держимое стакана нейтрализуют 2—5 мл соляной кислоты до слабокислой реакции по конго красному и добавляют 10 мл воды. Отфильтровывают выпавшую в осадок смолу через два плотных фильтра в мерную колбу емкостью 100 мл и промывают фильтр 4—6 раз холодной водой; фильтр с осадком отбрасывают; объем раствора в колбе доводят водой до метки. В коническую колбу емкостью 200—300 мл отмеряют пипетками 50 мл полученного раствора, 10 мл раствора едкого натра и 25 мл раствора иода.

235

к испытуемой и контрольной пробам добавляют по 6 мл соляной кислоты и 25 мл бензола, тщательно перемешивают растворы и титруют, энергично перемешивая, тиосульфатом натрия в при­ сутствии крахмала. •

Содержание n-трег-бутилфенола х (в %) находят по фор­ муле

хм (а -Ь)КУ0. 0.00375

Точность метода ± 2 % .

Определение малых количеств п-трет-бутилфенола *

Определение основано на извлечении6 8 я-трет-бутилфенола щелочью, диазотировании его с диазо-я-нитроаиилином и колориметрировании раствора получающегося соединения.

жимое колб перемешивают. Оптическую плотность растворов из­ меряют в кювете с толщиной слоя 20 мм на фотоколориметре с си­

236