Файл: Методы анализа лакокрасочных материалов..pdf

служит вода. По измеренным значениям оптической плотности растворов строят график зависимости оптической плотности от

ному и добавляют 5 мл воды. Выпавшую в осадок смолу отделяют фильтрованием через два плотных бумажных фильтра, промывая ее 2—3 раза холодной водой. Помещают фильтрат в мерную колбу

2 мл раствора щелочи и воду до метки. Оптическую плотность рас­ твора измеряют в тех же условиях, что и при построении калибро­ вочного графика; избегают влияния солнечного света и тепла. Ко­ личество /г-трег-бутилфенола в пробе определяют по калибровоч­ ному графику.

Если величина оптической плотности раствора находится за пределами калибровочного графика, навеску смолы следует увели­ чить или уменьшить.

Определение формальдегида

Метод основан на образовании в щелочной среде соединения формальдегида с солянокислым фенилгидразином оранжево-крас­ ного цвета и последующем фотоколориметрировании раствора.

Построение калибровочного графика. В мерные колбы емкостью 50 мл отмеривают из микробюретки от 0,5 до 4,0 мл (с интерва-

237

лами по 0,5 мл) стандартного раствора формальдегида. Объем раствора в каждой колбе доводят водой до 5,0 мл и добавляют при перемешивании по 1,3 мл изопропилового спирта и 1,3 мл раство­ ра солянокислого феиилгидразииа, через 10 мин приливают по 0,8 мл раствора гексацнаноферрата (III) калия, еще через 5 мин добавляют 5,0 мл раствора едкого натра и еще через 4 мин объем раствора доводят водой до метки и перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность растворов в кювете с толщиной слоя 10 мм на фотоколорнметре с зеленым светофильтром при дли­ не волны 508 нм. Раствор сравнения получают смешением всех перечисленных реактивов в тех же пропорциях, заменив стандарт­ ный раствор формальдегида водой. По измеренным значениям оп­ тической плотности растворов строят график зависимости оптиче­ ской плотности от содержания формальдегида.

Ход определения. Навеску 0,5 г измельченной смолы, взятую с точностью 0,0002 г, растворяют в 5 мл толуола и помещают в делительную воронку емкостью 35—40 мл. Содержимое воронки

обычно мутный, сливают в стакан емкостью 25—40 мл. К оставше­

оптическую плотность раствора. Содержание формальдегида в аликвотной части раствора находят по калибровочному графику.

Содержание формальдегида х (в °/о) рассчитывают по формуле

где а — количество формальдегида, найденное по калибровочному графику, мг; Vo — объем исходного раствора, мл; Vi — объем аликвотной части, мл; g — на­ веска, мг.

Точность метода ± 3 — 5 % ; чувствительность 0,0001 мг/мл.

Определение метилольных групп

Метод основан 6 9 >7 0 на конденсации метилольной группы с л*-крезолом в присутствии n-толуолсульфокислоты с выделением на каждую метилольную группу 1 моль воды, которую определяют титрованием реактивом Фишера.

238

оставшийся бензол. Реактив хранят в склянке с двойной притертой пробкой.

Ход определения. В колбу с притертой пробкой емкостью 100 мл помещают навеску растертой смолы 0,2—0,3 г, взятую с точностью 0,0002 г, и прибавляют пипеткой 10 мл раствора ж-крезола. Плот­ но закрывают колбу, предварительно смазав шлиф графитовой смазкой, выдерживают 1 ч при 90 °С. Охлаждают смесь и добав­

При расчете необходимо учесть влажность анализируемого об­ разца; ее определяют следующим образом: в колбу с пришлифо­ ванной пробкой емкостью 100 мл помещают навеску смолы 0,2— 0,3 г, взятую с точностью 0,0002 г, растворяют в 2 мл пиридина и

При наличии в смоле свободного формальдегида, который также реагирует с раствором лмсрезола с выделением воды, ре-

зультаты могут быть завышенными. Определение формальдегида рекомендуется проводить в отдельной пробе по следующей мето­ дике: навеску смолы 1 г, взятую с точностью 0,0002 г, растворяют в 2 мл пиридина и прибавляют 10 мл 0,5 н. раствора солянокис­ лого гидроксиламйна в метаноле. Выдерживают смесь 30 мин на холоду, затем прибавляют 10 мл сухого этилацетата и титруют реактивом Фишера. Отдельно ставят контрольный опыт, результат которого учитывают при расчете.

Содержание формальдегида х\ (в %) находят по формуле

ные смолы марок ВБФС-3, ВБФС-4, применяемые для нанесения лакокрасочных материалов методом электроосаждения, представ­ ляют собой продукты конденсации формальдегида с п-трет-бутпл- фенолом и салициловой кислотой. Качество смолы и ее эксплуата­ ционные свойства во многом зависят от содержания непрореагировавшей салициловой кислоты.

Известно много методов определения салициловой кислоты, большинство из них основано на образовании окрашенных ком­ плексов салициловой кислоты с ионами неорганических и ор­ ганических веществ, в частности с Cu2 + , N i 2 + , 4-аминоантипирином и др. .

Опыт работы аналитических лабораторий показывает7 1 , что наиболее точным и чувствительным является анализ, основанный на экстракции свободной салициловой кислоты водой.из раствора смолы в хлороформе и последующем потенциометрическом титро­ вании щелочью или фотоколориметрическом определении окрашен­ ного комплекса с двухвалентным никелем.

240