Файл: Методы анализа лакокрасочных материалов..pdf

Реактивы и аппаратура

,

Едкое кали,

х. ч., 0,1 н. раствор.

Хлороформ,

х. ч., перегнанный.

Потенциометр со стеклянным и каломельным

электродами.

Магнитная

мешалка.

Ход определения. Навеску смолы 0,5 г, взвешенную с точностью

0,0002 г, помещают в стакан емкостью

100 мл, растворяют в 20 мл

хлороформа

и осторожно, по стенке, приливают 25—30 мл нагре­

той до 60—80 °С воды. Перемешивают

содержимое стакана стек­

ронку с ватным тампоном в стакан

емкостью 500 мл. Экстрагиро­

вание повторяют 10—12 раз до тех пор, пока общий объем

вод­

ного фильтрата не составит 300

мл. Упаривают фильтрат

до

150—200 мл и после охлаждения

переводят в мерную колбу ем­

шалке 0,1 н. раствором КОН до скачка

потенциала.

Содержание салициловой кислоты х (в %) находят по фор­

муле

X =

аК- 0,013812 -250

77

100

К — поправочный коэффициент для приведения

концентрации раствора щелочи

к точно 0,1

и.; 0,013812 — масса салициловой

кислоты, соответствующая 1 мл

точно 0,1 н.

раствора КОН, г; Vi — объем аликвотной части, мл; g — навеска, г.

Реактивы и

аппаратура

Азотная кислота, х. ч., 5%-ный

(по объему) раствор.

Салициловая

кислота, х. ч., перекристаллизованная

из воды,

раствор

с ти­

тром 0,1 мг/мл.

Нитрит натрия, х.ч., 10%-ный водный раствор.

Карбонат никеля, х.ч., 2%-ный

раствор в 5%-ной

(по объему)

азотной

кис­

лоте (растворяют при нагревании).

Хлороформ,

х. ч.

ловой

кислоты)

в стакан

емкостью

25 мл, доливают

дистиллиро­

ванной

водой до 10 мл, перемешивают и приливают

2 мл раство­

ра карбоната никеля. После перемешивания

приливают 2 мл рас­

твора

нитрита

натрия,

нагревают

смесь

и осторожно кипятят

1,5—2

мин. После охлаждения содержимое стакана количественно

Содержание свободной салициловой кислоты х (в %) находят

по

формуле

где

а — количество салициловой

кислоты, найденное по калибровочному гра­

фику, мг; Vi — объем аликвотной части, мл; g — навеска, мг.

Анализ

поливиниловых смол

Анализ поливинилацетата

ными смолами, но несовместим с касторовым и льняным

маслами,

алкидными,

мочевино-

и меламиноформальдегидными

смолами.

Поливинилацетат имеет характерный ИК-спектр 7 2

(рис. I I I . 18)

с полосами

поглощения

5,75 мкм (сложноэфирная

связь), 8,1 мкм

(карбонильная группа

в ацетатах

и карбонилах),

а

также 9,8 и

10,6 мкм.

При аналитическом

контроле в

поливинилацетате

определяют

Реактивы

Брдм„х.ч.,

0,1 н. раствор

в ледяной

уксусной кислоте. Растворяют

8 г бро­

ма в 1 л ледяной уксусной кислоты.

Иодид калия,

х.ч., 10%-ный раствор.

Уксусная

кислота,

ледяная, х. ч. и 50%-ный раствор.

Крахмал,

0,5% -ный раствор.

Тиосульфат натрия, ч. д. а., 0,1 н. раствор.

Ход определения. Навеску поливинилацетата 0,1—0,2 г, взятую

с точностью 0,0002 г, вносят в мерную

колбу емкостью 100 мл, со­

держащую 25 мл раствора уксусной

кислоты, и доводят

объем

юо

л

80

1

V

/

so

<>0

1

J

Vу.

го

3

4

5

в

7

8

9

Ю И 18 13 /4

Длина

8олны,

мкм

Рис. III-18. ИК-спектр

поливинилацетата

Реактивы

Едкий натр, х. ч., 0,05 н. раствор.

Этиловый

спирт, ректификат, х. ч.

Фенолфталеин,

1%-ный спиртовбн

раствор.

Ход определения. Вливают в колбу 25 мл охлажденного нейтра­

лизованного

(по фенолфталеину)

этилового

спирта, вносят на­

веску

поливиннлацетата

3—5 г (точность

взвешивания

0,01 г) и

после

полного

растворения

титруют

раствором

NaOH

и

присут­

ствии

фенолфталеина.

кислоты х (в %) находят по формуле **

Содержание

уксусной

, =

a « - ° - 0 0 3 . i o o

где а — объем

8

0,05 и. раствора

NaOH,

затраченного

на титрование,

мл; /(— по­

правочный коэффициент

для приведения

концентрации раствора NaOH к точно

0,1 и.; 0,003 — масса уксусной

кислоты, соответствующая

I мл точно

0,05 и. рас­

твора NaOH, г; g — навеска, г.

Определение

ингибитора

Наличие

гидрохинона

можно

установить

качественной

реак­

цией. Для этого поливинилацетат

обрабатывают

раствором

NaOH.

В присутствии

гидрохинона

раствор окрашивается в желтый цвет.

Определение

примесей

Примеси

поливиннлацетата

можно определять хроматографи-

ческим

методом.

Реактивы

и аппаратура

Аргон.

Водород.

Ацетальдегид,

хроматографически

чистый.

Ацетон, хроматографически чистый.

Кротоновый альдегид,

хроматографически

чистый.

Бензол, криоскопический.

Винилацетат, хроматографически чистый.

Дивинилацетилен,

хроматографически

чистый.

Инзенский

кирпич

ИНЗ-600, фракция 0,25—0,60 мм.

Хроматограф с пламенно-ионизационным

детектором.

внутренним

диаметром

4 мм. Сорбент — диоктилсебацинат (20%)

и себациновая

кислота

(20%) на ИНЗ-600

(60%). Газ-носитель —

аргон (скорость 60 мл/мин) и водород

(скорость 75 мл/мин). Тем­

пература колонки

100°С. В этих

условиях

после­

довательность выхода компонентов показана на

рис. I I I .

19.

Ход

определения. Навеску

поливинилацетат-

,ного лака смешивают в склянке с самоуплотняю­

щейся пробкой с бензолом (1—2% от массы ла­

ка). Включают прибор, устанавливают необхо­

димый нагрев колонки, скорость газа-иосителя.

Микрошприцем

отбирают 0,001 мл пробы

и вво­

дят в хроматограф.

Для расчета содержания компонентов смеси

используют метод внутреннего стандарта; стан­

дартом служит бензол. Расчет ведут по площа­

дям пиков, учитывая поправочные коэффициенты

для каждого

компонента.

Поправочные коэффициенты находят при хро-

^

8

12

IS

матографировании

искусственных

смесей

опре­

Вреуя,

мин

деляемых компонентов в условиях, аналогичных

приведенным.

?ис.

III . 19. Хро-

Содержание

поливинилацетата

находят по

матограмма

про-

разности

между

100 и суммой

всех

примесей

дуктов

разложе­

ния

поливинил­

(в % ) .

ацетата:

/ — ацетальдегнд; 2 —

Анализ

поливинилового

спирта

ацетон; 3— випилаце-

тат;

4—днвнннлацетн-

лен;

5 — б е н з о л ; 6 —

Поливиниловый спирт получают при гидро­

кротоновый альдегид .

лизе поливинилацетата. Это белый или слегка

желтоватый

порошок без запаха, темнеющий при нагревании

выше

100 °С. Он имеет

плотность 1,21—1,31 г/см3 , при температуре

выше

200 °С разлагается,

горит медленно.

Поливиниловый спирт растворяется в воде и водных растворах

диметилформамида или диоксана, в диэтилентриамине,

диметил-

формамиде,

этанолформамиде,

этанолацетамиде,

этаноламннах,

этиленгликоле и глицерине.

Поливиниловый

спирт может

быть

идентифицирован

по ИК-

спектру

(рис. I I I . 20),

для которого

характерно

наличие

пиков

поглощения около 3 мкм (гидроксильная группа)

и 9,1 мкм

(кар­

бонильная связь у вторичной гидроксильной группы).

Согласно ГОСТ 10779—64 поливиниловый спирт должен удов­

летворять следующим

требованиям:

Содержание летучих веществ, %, не более

4

Содержание

ацетатных групп,

%

1,7—3

рН 4%-ного водного раствора

5—8

Растворимость

при к и п е н и и , н е

менее

99