лоты общей формулы PX(N0 2 ) = NOH, которые растворяются в щелочах с образованием растворов оранжевого или красного цве та. Вторичные нитропарафины при этой реакции дают синее окра шивание.
Несколько капель |
анализируемого |
растворителя встряхивают |
с 1—2 мл 5—10%-ного |
раствора NaOH |
до полной гомогенизации. |
К раствору добавляют несколько кристалликов NaN02 ; после их растворения добавляют по каплям 10%-ный раствор H2SO,|. При наличии первичных нитропарафинов раствор окрашивается в оран жевый или красный цвет.
Проба с хлоридом железа. Первичные и вторичные нитропара фины (в аци-форме) образуют с солями трехвалентного железа соединения красного цвета.
Испытуемую пробу растворителя смешивают с раствором NaOH, нейтрализуют эквивалентным количеством НС1 и добав
ляют немного раствора хлорида железа. В присутствии |
нитропара |
финов раствор окрашивается в красный цвет. |
|
Проба |
с ванилином. Несколько капель образца |
смешивают |
с 1—2 мл |
25%-ного раствора аммиака, добавляют 10—20 мг вани |
лина и нагревают. При наличии нитрометана раствор окра шивается в красный цвет, интенсивность которого снижается при охлаждении. Нитроэтан и другие высшие нитропарафины дают при этом желтое окрашивание. Реакция чувствительна и специ фична. '
Проба с 1,2-нафтохинонсульфоновой кислотой. В микропро бирку помещают каплю раствора испытуемого растворителя в эти
|
|
|
|
|
|
|
|
ловом |
спирте, добавляют |
каплю 0,5%-ного водного |
раствора 1,2- |
нафтохинон-4-сульфоната |
натрия и несколько миллиграммов про |
каленной |
окиси кальция. |
При.наличии нитрометана появляется |
синее или фиолетовое окрашивание. С другими |
нитропарафинами |
эта реакция не протекает. |
|
|
|
|
|
Проба с серной кислотой. Вторичные нитропарафины при дей |
ствии |
концентрированной |
H 2 S0 4 |
разлагаются |
с |
образованием |
H N 0 2 , |
которая с резорцином дает n-нитрозофенольное |
соединение |
интенсивного красно-синего цвета. |
|
|
|
|
Первичные нитропарафины при нагревании с серной кислотой |
•разлагаются с образованием бесцветного гидроксиламина. |
В пробирку с пробкой |
вносят каплю испытуемого |
растворителя |
и 10 мл концентрированной серной |
кислоты. Закрытую пробирку |
нагревают |
около 5 мин на кипящей водяной бане |
и |
охлаждают. |
К смеси осторожно добавляют 5 мл |
1%-ного раствора |
резорцина*, |
медленно перемешивают, закрывают пробирку и вновь нагревают на кипящей водяной бане в течение 10 мин. При наличии вторич- 'ных нитропарафинов появляется красно-синее окрашивание.
* Вместо резорцина можно применять и другие фенолы.
Проба на кислородсодержащие |
соединения |
|
Несколько капель растворителя взбалтывают с кусочком ферро- |
окисной бумаги. В присутствии кислородсодержащих |
соединений |
бумага краснеет. |
|
|
П р и г о т о в л е н и е ф е р р о о к и с н о й |
б у м а г и . |
Равные на |
вески FeCl3 и KSCN раздельно растворяют в восьмикратном ко личестве метилового спирта. Смешивают растворы и отфильтровы вают хлорид калия. Фильтровальную бумагу пропитывают фильт ратом и сушат.
Пробы на спирты
Проба с металлическим натрием. Помещают в пробирку 1—2 мл осушенного испытуемого растворителя и добавляют кусочек метал лического натрия. При наличии гидроксилсодержащих соединений натрий растворяется и выделяются пузырьки водорода.
Проба с оксихинолинатом "ванадия7 . К капле исследуемого растворителя добавляют четыре капли реагента и нагревают при встряхивании на водяной бане при 60°С. При наличии спирта че рез 8 мин наблюдается появление красного окрашивания. Реакция
очень чувствительна. |
|
|
П р и г о т о в л е н и е р е а г е н т а . |
Смешивают 1—2 |
мг ванадата |
аммония с 1 мл 2,5%-ного раствора |
8-оксихинолина |
в 6%-ной ук |
сусной кислоте и 30 мл бензола. Раствор годен одни сутки. Проба с ванилином. К небольшому объему испытуемого раство
рителя добавляют 2 мл раствора ванилина (1 г ванилина в 200 мл концентрированной серной кислоты) и приливают по каплям воду. Раствор окрашивается в различные цвета в зависимости от при сутствия того или иного спирта. Метиловый спирт дает желтую окраску, переходящую в розовую; этиловый — сине-зеленую, пере ходящую в светло-зеленую; н-пропиловый спирт дает желтую ок
раску, а после |
прибавления |
воды — пурпурную; |
изопропиловый |
спирт — желтую, |
а при добавлении |
воды — сине-фиолетовую. |
Проба с ксантогенатом9 . |
К 1 |
мл испытуемого |
растворителя |
прибавляют несколько капель CS2 и кусочек едкого кали. Взбалты |
вают смесь 3—5 |
мин, сливают |
помутневший растворитель и добав |
ляют к нему 1 мл воды. При наличии первичных или вторичных спиртов образующийся ксантогенат переходит в водный слой. По
сле добавления к |
водному слою 1—2 капель раствора сульфата |
меди или реактива |
Фелинга и' 1—2 мл хлороформа раствор мут |
неет и окрашивается в ярко-желтый цвет, переходящий в присут ствии спиртов в слой растворителя.
Проба с хромовым ангидридом. Встряхивают 1—2 мл иссле дуемого растворителя с избыточным количеством CCU или пет- ролейнрго эфира и прибавляют несколько кристаллов сухого хромового ангидрида. При наличии первичных'или вторичных спир тов образуется желтая, коричневая или зеленая окраска. Третич-
ные спирты с хромовым ангидридом образуют эфиры темно-крас ного цвета.
Проба с азотной кислотой. Вносят в пробирку I мл исследуе мого растворителя и добавляют 1 мл концентрированной азотной кислоты плотн. 1,40 г/см3 . После нагревания до 50 °С (1—2 мин) растворяют смесь в воде и экстрагируют эфиром, затем отгоняют эфир, растворяют остаток в небольшом количестве этилового спир та. После добавления нескольких капель спиртового раствора КОН выпадают желтые призматические кристаллы, что указывает на
присутствие |
вторичных |
и |
высших |
спиртов. Реакция |
неприменима |
для обнаружения |
изопропилового |
спирта. |
|
|
|
|
|
|
|
Проба |
на метиловый спирт |
|
|
|
|
Приготовление |
рабочих |
растворов. Р а с т в о р |
о к и с л и т е л я . |
Растворяют |
1 г К М п 0 4 |
в 89 мл |
воды и добавляют |
10 г |
85%-ной |
Н 3 Р 0 4 . |
с м е с и |
к и с л о т . Смешивают |
50 |
мл серной |
кислоты |
Р а с т в о р |
плотн. 1,84 г/см3 , |
50 |
мл |
воды и 5 |
г щавелевой |
кислоты. |
|
Р е а к т и . в Ш и ф ф а |
(фуксинсернистая |
кислота). |
Растворяют |
1 г фуксина |
в 1 л |
воды, |
отфильтровывают и |
приливают 20 мл |
30%-ного раствора бисульфита натрия. После обесцвечивания до бавляют 10 мл соляной кислоты плотн. 1,19 г/см3 .
Ход определения. Вводят в пробирку 1—2 мл испытуемого растворителя, приливают 5 мл раствора окислителя и выдержи вают'15 мин. Затем прибавляют 2 мл раствора смеси кислот и 5 мл реактива Шиффа. Появление синей или сине-фиолетовой окраски
указывает на |
присутствие |
формальдегида, |
являющегося |
продук |
том окисления |
метилового |
спирта. |
|
|
|
|
Проба |
на сложные |
эфиры |
|
Небольшое |
количество |
растворителя |
(0,5—1 мл) обрабатывают |
в фарфоровом |
тигле 0,5—1 мл насыщенного спиртового раствора |
солянокислого |
гидроксиламина и 0,5 мл 0,5 |
н. спиртового |
раствора |
КОН. Смесь нагревают до кипения, после охлаждения подкисляют 0,5 н. раствором соляной кислоты и добавляют 0,5 мл 1%-ного рас твора хлорида железа. При наличии сложных эфиров появляется фиолетовое окрашивание.
Пробы на кетоны
Проба с бромной водой. К 1 мл испытуемого растворителя прибавляют около 1 мл бромной воды до желтого окрашивания, затем несколько капель 40%-ного раствора NaOH и 4 мл чистого бесцветного пиридина. Нагревают смесь, взбалтывая. При нали чии кетонов или альдегидов пиридиновый слой окрашивается в красный цвет.
|
Проба с о-нитробензальдегидом. |
Небольшое |
количество (2— |
3 |
мл) 5%-иого спиртового раствора |
о-нитробензальдегида добав |
ляют к 1—3 мл испытуемого |
растворителя и нагревают |
до 50 °С |
с |
избыточным количеством |
10%-ного |
раствора |
NaOH. |
В присут |
ствии кетонов появляется фиолетовое окрашивание. При встряхи
вании смеси |
с хлороформом |
последний окрашивается в синий |
цвет. |
|
|
Проба с |
нитропруссидом |
натрия. Растворитель смешивают |
с равным объемом свежеприготовленного 1%-ного раствора нитропрусснда натрия. После прибавления 1' н. раствора NaOH при наличии кетона появляется желтовато-красная окраска, переходя щая в темно-красную от прибавления уксусной кислоты. После, разбавления водой появляется фиолетовый оттенок.
Проба на ацетон
Характерной реакцией на ацетон является образование йодо форма. Помещают в пробирку 1 мл растворителя, 1 мл раствора иода в KI и 1 мл щелочи. При наличии ацетона образуется жел товато-белый осадок йодоформа.
«
Проба на фурфурол
Проба на фурфурол описана в гл. I I I (см. стр. 188),
Пробы на кислоты
Проба на уксусную кислоту
При нагревании пробы растворителя с СаСОз уксусная кислота, если она имеется, превращается в ацетон, который обнаруживает ся по запаху.
Проба на свободные жирные кислоты
Присутствие свободных жирных кислот можно обнаружить по характерному запаху после подкисления растворителя концентри рованной фосфорной кислотой.
Пробы на муравьиную кислоту
Проба с азотнокислым серебром. К 5%-ному раствору AgN03
прибавляют 10%-ный раствор аммиака до растворения образую щегося осадка, сразу же смешивают с равным объемом раствори теля и нагревают при температуре 50—60 °С. Появление коричне вой окраски или серебряного зеркала указывает на присутствие
муравьиной |
кислоты. |
|
|
|
Проба |
с хромотроповой |
кислотой. |
Смешивают в |
пробирке |
1—2 мл растворителя с 1—2 мл соляной |
кислоты и добавляют по |
рошок металлического магния |
или цинка |
до прекращения |
выделе |
ния пузырьков газа, затем 6 мл 12 н. серной кислоты, 10—20 мг
