Файл: Методы анализа лакокрасочных материалов..pdf

чашку. Далее эфир осторожно испаряют, оставшийся желтый мас­ лянистый остаток растворяют в 50 'мл метилэтилкетона. Поме­ щают 1 мл раствора в мерную колбу емкостью 50 мл и доводят объем раствора до метки метилэтилкетоном.

В две пробирки с пробками отбирают по 10 мл приготовленного раствора. В одну из пробирок добавляют 2 мл щелочного раствора NaCl, в другую 2 мл 50%-ного раствора КОН. Содержимое проби­ рок взбалтывают несколько минут и ' выдерживают 1ч в темноте.

жит метнлэтилкетон. Одинаковая интенсивность окраски в обеих, пробирках указывает на отсутствие толуола в бензоле.

Интенсивность окраски пурпурных слоев линейно зависит от концентрации бензола. Для вычисления содержания бензола стро­ ят калибровочный график, используя стандартные пробы, содержа­ щие от 0,5 до 100 мкг бензола. Приготовление и фотометрирование стандартных проб проводят в тех же условиях, что и анализ основ­ ной пробы.

По калибровочному графику находят содержание бензола в анализируемой пробе, полагая, что в 10 мл использованного для фотометрирования раствора содержится 0,002 мл исходного рас­ творителя.

Определение примесей в м-ксилоле 12

Содержание примесей в техническом ж-ксилоле определяют ме­ тодом газожидкостной хроматографии. Расчет проводят по пло­ щади пиков; в качестве внутреннего стандарта используют нонан.

Реактивы и аппаратура

Азот.

Бентон К. Бентонитовая глина Азкамарского месторождения, Туркменской ССР. Растирают в ступке и отсеивают частицы 0,2—0,5 мм. Выделенную фрак­ цию кипятят 2 ч в 20%ном растворе NaOH, отмывают от щелочи и сушат на центрифуге. Заливают на ночь насыщенным раствором бромида цитрометиламмония, тщательно промывают (проба на полноту отмывки раствором AgNOs), отжимают в центрифуге и высушивают в эксикаторе.

Водород.

Дйнонилфталат, хроматографически чистый. Инзенский кирпич ИНЗ-6.00, фракция 0,25—0,50 мм. Бензол, криоскопический.

м-Ксилол, ч. Нонан, ч. о-Ксилол, ч. п-Ксилол, ч. Этилбензол, ч.

Условия хроматографирования. Колонка стальная, длиной 2 м, диаметром 4 мм. Сорбент —дйнонилфталат £10% от массы носи-

298

теля) на смеси равных частей бентона К и ИНЗ-600; температура колонки 90 °С. Скорость газа-носителя (азот) 30—40 мл/мин, ско­ рость водорода (для горелки) 20 мл/мин; объем пробы 1 мкл.

Подготовка пробы. Взвешивают в колбочке 6—10 мг нонана, добавляют 1 мл испытуемого растворителя и снова взвешивают с точностью 0,0002 г.

Ход определения. Включают прибор, устанавливают темпера­ туру, скорость тока азота, регулируют чувствительность. После выхода прибора на режим вводят пробу микрошприцем.

30

Время, мин

.Рис. IV. 6. Хроматограмма технического л-ксилола:

ТТорядок выхода компонентов показан на рис. IV. 6 Точность метода ± 6%.

Анализ хлорированных углеводородов

Наличие хлорсодержащих углеводородов (хлороформ, четыреххлористый углерод, метиленхлорид, дихлорэтан, хлорбензол и др.) устанавливают, определяя хлор в анализируемом растворителе. При наличии одного хлорсодержащего компонента для его иден­ тификации достаточно определить количественное содержание хлора.

Определение хлороформа

Метод основан на фотоколориметрировании окрашенных про­ дуктов взаимодействия хлороформа с пиридином в щелочной сре­ де. Реакция не специфична; подобное окрашивание дает четыреххлористый углерод.

S99

разбавляют толуолом до метки. В мерные колбы емкостью 20 мл отмеряют от 0,1 до 0,5 мл (с интервалом 0,1 мл) приготовленного раствора. В каждую колбу добавляют по 5 мл пиридина и 2,5 мл 20%-ного раствора NaOH. Выдерживают растворы, взбалтывая, точно 5 мин при 60°С, охлаждают в воде со льдом, разбавляют толуолом до метки и измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной слоя 10 мм на фотоколориметре с зеленым светофиль­ тром при длине волны 508 нм. По найденным значениям оптиче­ ской плотности растворов строят график зависимости оптической плотности от содержания хлороформа (в мг). Раствором сравне­ ния служит чистый толуол.

Ход определения. Подлежащий анализу растворитель разбав­ ляют толуолом в таком количестве, чтобы предполагаемое содер­ жание хлороформа не превышало 0,001 г/мл. В колбу емкостью 20 мл отбирают 0,5 г разбавленного раствора, добавляют 5 мл пи­ ридина и 2,5 мл 20%-ного раствора NaOH. Выдерживают раствор, взбалтывая его 5 мин при 60°С, после чего охлаждают водой со льдом и разбавляют толуолом до метки. Пиридиновый слой окра­ шивается в розовый цвет (если слой мутный, к смеси добавляют 1 мл воды). Затем измеряют оптическую плотность в кювете с тол­ щиной слоя 10 мм на фотоколориметре с зеленым светофильтром при длине волны 508 нм. По калибровочному графику находят количество хлороформа в фотометрируемом растворе. Содержание

<7 — разведение; g — навеска, мг.

Определение четыреххлористого углерода

Метод определения четыреххлористого углерода в присутствии хлороформа основан на цветной реакции четыреххлористого угле­ рода с пирокатехином и медью в щелочной среде. При подкислении раствор окрашивается в красный цвет, интенсивность кото­ рого сравнивают с эталонами.

Реактивы и аппаратура

Едкий натр, х. ч., 20%-иый раствор. Медь, ч. д. а., порошок.

Пирокатехин, х. ч., свежеперекрнсталлпзоваиный.

300

Колориметр.

Ход определения. Пробу растворителя 3—5 мл разбавляют спиртом до предполагаемого содержания CCU около 0,2—0,5%. До­

бого кипения и сразу охлаждают в проточной воде. При легком взбалтывании раствор подкисляют НС1 до перехода синей окраски раствора в красную, затем добавляют воду до полного растворения осадка NaCl. Выдерживают раствор до полного оседания порошка меди и осторожно сливают с осадка. Интенсивность окраски рас­ твора сравнивают на колориметре с окраской эталонов, содержа­ щих от 0,01 до 0,10 мг/мл четыреххлористого углерода.

Определение смеси хлорметанов*

Метод основан на хроматографическом разделении хлормета­ нов и их количественном определении методом внутреннего стан­ дарта по площадям пиков.

рость газа-носителя 60 мл/мин. Скорость подачи водорода 20 мл/мин. Внутренним стандартом служит бензол; объем пробы 1 мкл.

Подготовка пробы. В склянку с самоуплотняющейся пробкой помещают 5—10 мг бензола, взвешивают, вводят 1 мл анализиру­ емого растворителя и снова взвешивают; точность взвешивания 0,0002 г.

Ход определения. Включают прибор, устанавливают темпера­ туру, скорость тока азота, регулируют чувствительность. После вы­ хода прибора на режим вводят микрошприцем 1 мкл пробы. При

* Метод разработан в ГИПИ ЛКП Л. И. Герасимовой.

301

этих условиях установлено следующее относительное время удер­ живания: •

Хроматограмма смеси трех хлорметанов приведена на рис. IV. 7.

Определение примесей в хлорбензоле

Содержание примесей в хлорбензоле определяют методом га­

Ход определения. Навеску анализируемой пробы помещают в склянку с самоуплотняющей пробкой, через которую шприцем вводят стандарт. После выхода прибора на режим вводят микро­ шприцем пробу. Последовательность выхода компонентов пока­ зана на рис. IV. 8.

Чувствительность метода ±0,001 %(

302