Продукт азосочетания фенола с диазо-п-нитроанилином имеет оранжевый цвет. Другие фенолы (дифенилолпропан, гидрохинон) также образуют при азосочетании с диазо-/г-иитроаиилнном оран жевые азокрасители, но отличающиеся по оттенку.
Реактивы и аппаратура
Диазо-п-нитроанилин. К солянокислому раствору и-нитроаиилина прибав ляют па холоду по каплям раствор нитрита натрия до прекращения изменения
окраски (ГОТОВЯТ перед употреблением). |
|
|
|
Соляная |
кислота, |
х. ч., |
1 н. раствор. |
|
|
|
Карбонат натрия, |
х.ч., |
15%-ный раствор. |
|
|
|
Нитрит натрия, -х. ч., 2%-ный |
раствор. |
|
|
|
Солянокислый |
п-нитроанилин, |
ч. д. а., раствор. Растворяют |
при нагревании |
0,69 |
д-нитроанилина |
в 65 |
мл 1 н. раствора |
соляной кислоты |
и доводят водой |
до 1 л. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Фенол, |
х. ч., |
дважды |
перегнанный. Стандартный раствор фенола, содержа |
щий |
0,02 « г |
в 1 мл фенола. Навеску фенола |
0,20 г, взятую с точностью 0,0002 г, |
растворяют в воде и переводят в мерную колбу емкостью 100 мл. Из этого
раствора |
разбавлением |
готовят |
раствор, содержащий 0,02 мг фенола |
в |
1 мл. |
Фотоколориметр. |
|
|
|
|
|
|
|
Построение калибровочного графика. Отмеривают из микробю |
ретки от 0,5 до 6,0 |
мл |
(с |
интервалом |
0,5 мл) |
стандартного |
рас |
твора |
фенола и помещают в мерные |
колбы |
емкостью |
100 |
мл. |
В каждую колбу добавляют воду до объема 10 |
мл, 2,5 мл раствора |
карбоната натрия и |
10 |
мл |
свежеприготовленного раствора |
диазо- |
п-нитроанилииа. Доливают растворы водой до метки, перемеши вают, сразу же переносят в кювету с толщиной слоя 20 мм и из меряют оптическую плотность нафотоколориметре с синим свето фильтром № 3 при длине волны 453 им. Раствором сравнения служит вода. На основании получе-нных данных строят калибро вочный график.
Ход определения. Пробу сточной воды |
1—10 мл, в |
зависимости |
от предполагаемого содержания фенола, |
отмеривают |
микропипет |
кой и помещают в мерную колбу емкостью 100 мл; далее посту пают так же, как при построении калибровочного графика. Изме рение оптической плотности следует проводить не позднее чем че
|
|
|
|
|
|
рез |
10—15 мин после введения диазо-/г-нитроанилина. |
|
Содержание фенола х (в мг/л) |
находят по формуле |
|
|
|
aV0-1000 |
где |
а — количество фенола, |
найденное |
по |
калибровочному графику, мг; Vo — |
объем анализируемой воды, |
мл; |
Vi — объем |
аликвотной части, мл. |
|
Точность метода ± 2 % ; |
чувствительность 0,1 мкг/мл. |
|
Метод с применением |
4-аминоантипирина3^ |
Метод основан на взаимодействии фенола с 4-аминоантипири- ном в щелочной среде, рН 9,6—Ю-,0, в присутствии гексацианоферрата (III) калия, образовании окрашенного в красный цвет
соединения типа индофенола и его последующем фотоколоримет рическом определении.
Реактивы и аппаратура Реактивы и аппаратура — см. стр. 148.
Построение калибровочного графика — см. стр. 148.
Ход определения. Отмеривают пипеткой 1 —10 мл сточной воды и помещают в мерную колбу емкостью 25 мл, доливают воду до 10 мл, перемешивают и приливают микропипетками, постоянно пе ремешивая, 0,50 мл раствора аммиака (1 : 1), 0,20 мл раствора гексацианоферрата (III) калия и 0,40 мл раствора 4-аминоантипирина. Доливают колбу водой до метки и перемешивают; при наличии фенола раствор окрашивается в красный цвет. Оптическую плот ность раствора измеряют через 5 мин в тех же условиях, что и при построении калибровочного графика.
Содержание фенола х (в мг/л) находят по формуле
а - 1000
где а— количество фенола, найденное по калибровочному графику, мг; V — объем сточной воды, мл.
Точность метода ± 5 — 1 0 % ; чувствительность 0,4 мкг/мл.
Определение м-грег-бутилфенола *
Определение основано на извлечении /г-грег-бутилфенола ще лочью, азосочетании его с диазо-п-нитроанилином и последующем фотоколориметрировании.
Реактивы и аппаратура
Диазо-п-нитроанилин. К раствору л-нитроанилина в соляной кислоте п и бавляют на холоду по каплям раствор нитрита натрия до прекращения imse нения Окраски (готовят непосредственно перед употреблением).
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Соляная |
кислота, х.ч., плотн. 1,19 г/см3 и 1 и. раствор. |
|
|
Едкий натр, х.ч., 10%-ный |
раствор. |
|
|
|
Карбонат |
натрия, х.ч., 15%-ный раствор. |
|
|
|
Нитрит натрия, х.ч., 2%-ный раствор. |
|
|
|
п-Нитроанилин, ч., |
раствор. Растворяют |
при нагревании 0,69 |
г л-нитроапн- |
лина |
в 65 мл 1 н. раствора соляной кислоты |
и разбавляют |
водой |
до 1 л. |
п-трет-Бутилфенол, |
х. ч., |
перекристаллизоваииый, т. пл. 98—99 °С. Стандарт |
ный |
раствор, |
содержащий |
в |
1 |
мл |
1,00 мг л-г/эет-бутилфенола |
Растворяют |
0,1000 г л-грег-бутилфенола |
в |
10 |
мл |
10%-ного раствора |
щелочи, переводят в |
мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют водой до метки. |
< |
|
Толуол, |
х. ч. |
|
|
|
|
|
, |
|
|
|
Фотоколориметр. |
|
|
|
|
|
|
|
|
* Метод разработан в ГИПИ ЛКП Э. А. Навяжской и В. С. Спорыхиной.
428
х
Построение калибровочного графика. Отмеривают из микро бюретки от 0,5 до 4,5 мл (с интервалом 0,50 мл) стандартного раствора n-грег-бутилфенола и помещают в мерные колбы ем костью 50 мл. Объем в каждой колбе доводят водой до 10 мл, а затем доливают 2,5 мл 15%-ного раствора карбоната натрия, 10 мл раствора диазо-/г-нитроанилина, 2 мл раствора щелочи и воду до метки. После прибавления каждого реактива и доведения водой до метки содержимое колб перемешивают. Оптическую плотность растворов измеряют в кювете с толщиной слоя 20 мм на фотоколо риметре с синим светофильтром № 3 при длине волны 453 нм. Раствором сравнения служит вода. По полученным данным строят калибровочный график.
Ход определения. Отмеривают микропипеткой 2—5 мл сточной воды и помещают в капельную воронку емкостью 50 мл, прибав ляют 5 мл толуола, перемешивают и добавляют 2 мл раствора ще лочи. Содержимое воронки сильно взбалтывают 3 мин, дают смеси отстояться до тех пор, пока верхний слой не станет совершенно прозрачным. Нижний (водный) слой сливают в стакан емкостью 25 мл, нейтрализуют 0,50 мл соляной кислоты плотн. 1,19 г/см3 и добавляют 5 мл воды. В случае выпадения осадка смолы его отфильтровывают и 2—3 раза промывают холодной водой. Филь трат и промывные воды собирают в мерную колбу емкостью 50 мл,
доливают |
2,5 мл раствора карбоната |
натрия и далее |
все реактивы |
в той же |
последовательности, что и |
при построении |
калибровоч |
ного графика. Измерение оптической плотности проводят в тех же
условиях, что и при построении |
калибровочного графика; избе |
гают воздействия солнечного света и тепла. |
|
|
Содержание |
n-трет-бутилфенола х (в мг/л) |
находят по |
формуле |
|
а |
-1000 |
|
|
где а — количество |
я-трег-бутилфенола, |
найденное по |
калибровочному |
графику, |
мг; V — объем сточной воды, мл.
Определение фенола и я-грет-бутилфенола при совместном присутствии5
Раздельное определение фенола и л-грет-бутилфенола при сов местном присутствии в сточных водах основано на том, что обра зующийся при азосочетании я-грег-бутилфенола с диазо-п-нитро- анилином азокраситель в отличие от фенола нерастворим и выпа дает в осадок либо образует взвесь и растворяется только при добавлении щелочи. Определение может быть проведено при содер жании фенола, незначительно превышающем содержание п-трет- бутилфенола. Измеряют суммарную оптическую плотность окра сок азокрасителей, образующихся при азосочетании фенола и п-грет-бутилфенола после добавления диазо-п-нитроанилина. Оп тическую плотность, обусловленную наличием фенола, измеряют
после отделения взвеси или осадка н-грег-бутилфенола (в карбо натной среде), а оптическую плотность /z-грег-бутплфенола рас считывают по разности между суммарной первоначальной опти ческой плотностью раствора и оптической плотностью раствора после отделения осадка.
Реактивы и аппаратура
Реактивы и аппаратура-—см. стр. 427.
Построение |
калибровочных графиков — см. |
стр. |
428. Калибро |
вочный график |
для н-грег-бутплфенола строят |
для |
концентрации |
от 0,025 до 0,80 мг/мл я-грег-бутплфепола. |
|
|
Ход определения. Анализируемую сточную воду разбавляют во дой таким образом, чтобы суммарное количество фенолов не пре вышало 0,008 мг/мл. В две мерные колбы емкостью 100 мл вносят одинаковые объемы анализируемой воды, по 2,5 мл 15%-ного рас твора карбоната натрия, 10 мл свежеприготовленного диазо-ц-ни- троанилина, во вторую колбу приливают 2,0 мл 10%-ного раствора едкого натра и доводят объем колб водой до метки. После пере мешивания выпавший в первой колбе осадок или взвесь отфиль тровывают и измеряют оптическую плотность раствора, содержащего фенол. Содержание фенола рассчитывают по калибровочному гра фику для фенола. Затем измеряют оптическую плотность окрашен ного раствора из второй колбы (суммарную) и, вычитая из нее оптическую плотность раствора фенола, получают оптическую плот ность раствора, содержащего /г-грет-бутнлфенол. Содержание его рассчитывают по калибровочному графику для п-грег-бутилфенола.
Определение ф о р м а л ь д е г и д а 6 7 |
|
Метод основан на окислении солянокислого |
фенилгидразина |
при добавлении его к раствору, содержащему |
формальдегид и |
гексацианоферрат(Ш)калия, до фенилгидразона. |
Промежуточный |
продукт окисления конденсируется с формальдегидом, образуя ве щество, окрашенное в оранжево-красный цвет. При проведении реакции в щелочной среде все вещества, выделяющие формальде гид в кислой среде, не образуют окраски.
Основным преимуществом этого метода является его специфич ность. Даже значительные количества фенола, метилового спирта,
муравьиной |
и уксусной кислот, ацетальдегида, ацетона не влияют |
на окраску. |
|
|
Реактивы |
и аппаратура |
|
Гексацианоферрат(Ш)калия, |
х.ч., 5%-ный раствор. |
Едкий натр, х.ч., 10%-ный |
раствор. |
Изопропиловый спирт, х. ч. или ч. д. а.
