Файл: Методы анализа лакокрасочных материалов..pdf

перемешивании по 1,30 мл изопропилового спирта и 1,30 мл рас­ твора солянокислого фенилгидразина. Через 10 мин в каждую колбу добавляют по 0,80 мл раствора гексацианоферрата (III) калия, еще через 5 мин — по 5,00 мл раствора едкого натра и еще через 4 мин растворы в колбах доливают водой до метки. Через 10 мин каждый из растворов помещают в кювету с толщиной слоя 10 мм и измеряют его оптическую плотность на фотоколориметре с зе­ леным светофильтром № 4 при длине волны 508 нм. В качестве раствора сравнения используют контрольную пробу, содержащую все применяемые реактивы, кроме формальдегида. На основании

фенилгидразина и далее все реактивы в той же последовательности, что и при построении калибровочного графика. Оптическую плот­ ность раствора измеряют в тех же условиях.

Метод основан на окислении метилового спирта до формаль­ дегида и взаимодействии последнего с хромотроповой кислотой с образованием окрашенного продукта, который определяют фотоколориметрически. Предварительно метиловый спирт перегонкой отделяют от фенолятов и формальдегида, окисленного до му­ равьиной кислоты.

Реактивы и аппаратура

Перманганат калия, х.ч. или ч. д. а., 2%-ный раствор. Серная кислота, х. ч., плотн. 1,84 г/см3 и раствор (1 : 3).

Хромотроповая кислота, х.ч., 10%-ный раствор, свежеприготовленный. Едкий натр, х.ч., 30%-ный раствор.

431

раствора метилового спирта и помещают в мерные колбы ем­ костью 100 мл. Во все колбы доливают воду до метки и переме­ шивают. Из мерных колб отмеривают микропипеткой по 2,50 мл раствора метилового спирта и помещают в термостойкие пробирки

манганата калия. Закрывают пробирки пробками и взбалтывают. Через 10 мин к контрольным пробам приливают по каплям раствор сульфита натрия до обесцвечивания. Столько же капель сульфита натрия добавляют в стандартные растворы. Затем во все пробирки приливают по 0,5 мл раствора хромотроповой кислоты и по 5 мл серной кислоты плотн. 1,84 г/см3 , закрывают пробирки пробками, осторожно перемешивают (сильное разогревание!) и ставят в ста­ кан с горячей водой. Содержимое пробирок кипятят 30 мим и охлаж­ дают в холодной воде. Оптическую плотность полученных раство­ ров определяют в кювете с толщиной слоя 20 мм на фотоколори­ метре с зеленым светофильтром № 5 при длине волны 536 нм.

ванной анализируемой воды и помещают в круглодонную перегон­ ную колбу емкостью 500 мл, добавляют 10 мл раствора нитрата се­ ребра, 200 мл воды и 20 мл раствора едкого натра, присоединяют к колбе обратный холодильник и кипятят 30 мин. При этом фор­ мальдегид, содержащийся в испытуемой воде, окисляется до му­ равьиной кислоты, а фенольные соединения образуют феноляты. Смесь охлаждают, заменяют обратный холодильник на холодиль­ ник Либиха и проводят отгонку метилового спирта в мерную колбу емкостью 500 мл. После отгонки 200 мл жидкости в перегон­ ную колбу доливают 250 мл воды и продолжают отгонку до полу­ чения 500 мл дистиллята. "

Отмеривают пипеткой по 2,5 мл дистиллята и помещают в две пробирки с притертыми пробками. Одновременно проводят два контрольных опыта. Далее поступают так же, как при построении калибровочного графика.

Содержание метилового спирта х (в мг/л) находят по формуле

-=-0-iooo .

432

V

Метод основан на окислении метилового спирта азотной кисло­ той до формальдегида, образующего с церийаммонийнитратом со­ единение оранжево-красного цвета. Метод пригоден при отсутствии других спиртов.

Реактивы и аппаратура

раствора метилового спирта и помещают в мерные колбы ем­ костью 10 мл. Наливают в каждую колбу воду до объема 5 мл,

церийаммонийнитрата. Содержимое кювет перемешивают стеклян­ ной палочкой и после 5 мин выдержки измеряют оптическую плот­ ность на фотоколориметре с зеленым светофильтром № 4 при длине волны 508 нм. Раствором сравнения служит контрольная проба, содержащая все реактивы, кроме метилового спирта. По получен­ ным данным строят калибровочный график.

Ход определения. Отмеривают пипеткой 2—10 мл сточной воды, помещают в мерную колбу емкостью 25 мл, доводят до метки водой. Аликвотную часть раствора 1—5 мл, в зависимости от предполагаемого содержания метилового спирта, отбирают микро­

где а — количество метилового спирта, найденное по калибровочному графику, г;

433

Определение бутилового спирта

•Метод основан на фотоколориметрировании цветного продукта взаимодействия бутилового спирта с /г-диметиламинобеизальдеги- дом в присутствии серной кислоты

Построение калибровочного графика. Отмеривают микропипет­ кой по 5 мл каждого из стандартных растворов1 бутилового спирта и помещают в пробирки емкостью 25 мл. Добавляют в каждую пробирку по 15 мл серной кислоты плотн. 1,84 г/см3 , по 1 мл рас­ твора /г-диметиламинобензальдегнда, перемешивают растворы и помещают пробирки на кипящую водяную баню на 15 мин. После охлаждения измеряют оптическую плотность окрасившихся в крас­ ный цвет растворов в кювете с толщиной слоя 5 мм на фотоколо­ риметре с зеленым светофильтром № 4 при длине волны 508 нм. Раствором сравнения служит вода. По полученным данным строят калибровочный график.

Ход определения. Помещают 10—50 мл сточной воды в мерную колбу емкостью 100 мл, доливают водой до метки и перемешивают. Отмеривают микропипеткой 5 мл раствора в пробирку емкостью 25 мл, добавляют 15 мл серной кислоты плотн. 1,84 г/см3 и 1 мл раствора /г-диметиламинобензальдегида. Далее поступают так же, как при построении калибровочного графика.

* Метод разработан в ГИПИ ЛКП Э. А. Навяжской и В. В.- Шевшок.

434

логексанона и соли диазония АШ-кислоты. Для циклогексанона реакция специфична в отличие от реакций с другими кетонами (ацетон, ацетофеном, метилэтилкетон, метилизобутилкетон и пен- танон-2), образующих лишь слабоокрашенные соединения.

Было исследовано влияние избыточного формальдегида, а так­ же примесей, образующихся при его разложении (метилового спир­ та и муравьиной кислоты), на определение циклогексанона с АШкислотой. Установлено, что весовое содержание формальдегида, метилового спирта и муравьиной кислоты по отношению к циклогексанону от 2:1 до 0,2:1 не влияет на определение и, следователь­ но, циклогексаиои может быть надежно определен в присутствии всех этих компонентов.

Для предупреждения самосочетания диазониевой соли в реак­ ционную смесь вводят метабисульфит натрия, а для предотвраще­ ния возможного окисления циклогексанола в циклогексанон добав­ ляют уротропин.

Реактивы и аппаратура

АШ-кислота (1-нафтиламин-8-о/сси-3,6-дисульфокислота), ч., раствор. Рас­ творяют 50 мг однозамещенной натриевой соли АШ-кислоты в 20 мл 0,05 и.

содержащий 0,40 мг циклогексанона в 1 мл.

Фотоколориметр.

Построение калибровочного графика. Отмеривают из микро­ бюретки от 0,10 до 0,70 мл (с интервалом 0,10 мл) стандартного раствора диклогексанона и помещают в мерные колбы емкостью 100 мл. Во все колбы добавляют воду до 10 мл и последовательно по 2 мл растворов АШ-кислоты, нитрита натрия, уротропина, ^-би­ сульфита натрия и едкого натра. После добавления каждого реак­ тива растворы перемешивают. Через 5 мин в колбы добавляют воду до метки, закрывают пробкой и тщательно перемешивают. Оптическую плотность растворов измеряют в кювете с толщиной слоя 10 мм на фотоколориметре с зеленым светофильтром № 5 при длине волны 540 нм. Раствором сравнения служит контрольный раствор, содержащий все применяемые реактивы, за исключением циклогексанона. По полученным данным строят калибровочный график.

Подготовка к анализу. Сточную воду предварительно филь­ труют и нейтрализуют 0,5 н. раствором соляной кислоты по мети­ ловому оранжевому. В мерную колбу емкостью 100 мл вносят" 5—10 мл отфильтрованной и нейтрализованной сточной воды и до­ водят водой до метки.

435