Файл: Месенжник Я.З. Кабели для нефтегазовой промышленности.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 249
Скачиваний: 1
за 24 час. пребывания в |
разных |
средах при |
150°С было |
следующим: |
Вода Трансформаторное |
Нефть |
|
|
|||
РМПЭ (высокого давления) |
0.76 |
масло |
57,7 |
73,2 |
|||
Резина ТСШ-50 №10У |
0,96 |
268,5 |
110,7 |
Фторлон-40Ш |
4,3 |
17,2 |
27,3 |
Резина НШ-40 |
10,6 |
53,2 |
33,4 |
Набухание облученных и необлученных ПЭВД и ПЭНД в воде и нефти существенно не отличаются друг от друга. Малое набухание РМПЭ в воде и значительное в транс форматорном масле и нефти, видимо, объясняется тем, что сорбционная способность полимера определяется соотноше нием его полярности и среды. Известно, что полярные по лимеры хорошо сорбируют полярные, а неполярные — не полярные жидкости. Этим же можно объяснить набухание остальных рассмотренных материалов.
Таким образом, |
РМПЭ обладает |
значительно |
меньшим |
набуханием в воде, чем резины ТСШ-50 и НШ-40, |
а также |
||
фторлон-40Ш, но |
большим, чем у |
фторлона-40Ш |
и рези |
ны НШ-40 набуханием в трансформаторном масле и нефти. Последний факт имеет наряду с отрицательной и положи тельную сторону, поскольку препятствует быстрой потере эластичности изоляции из РМПЭ при термическом старении в условиях эксплуатации каротажных кабелей. Нефть ока зывает на РМПЭ пластифицирующее действие.
Физические характеристики РМПЭ в основном опреде ляются поглощенной дозой излучения. В некоторых слу чаях, например, при длительном облучении в окислительной среде, не вся поглощенная энергия затрачивается на полез ный эффект—сшивание макромолекул, вследствие чего реаль ные характеристики РМПЭ могут отличаться от ожидае мых, соответствующих поглощенной дозе. Материал оказы вается как бы „недосшитым“. При облучении пленок ПЭ на воздухе и в вакууме 7 -излучением Со-60 процесс обра зования полярных групп в первом случае протекает интен сивно, во втором—практически отсутствует [185]. Скорость деструкции полимера под влиянием кислорода увеличивает ся, а скорость сшивания-уменьшается.
Степень влияния кислорода уменьшается с увеличением толщины образца и мощности дозы [203, 267]. Следователь но, полярные группы сосредоточены в основном на поверх ности образцов, что экспериментально подтверждено Сажиным и др. [159], Чарльзби [214]. Однако при низкой интен сивности излучения и, соответственно, большой экспозиции облучения окислительные процессы возможны не только на поверхности, но также и с участием растворенного при
207
обычных условиях в полиэтилене кислорода. При очень высоких интенсивностях излучения, очевидно, происходит значительное окисление объема облучаемого полиэтилена не
только за счет растворенного кислорода, |
но |
|
и |
вследствие |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
образования |
озона. Соглас |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
но некоторым |
данным, уве |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
личение мощности |
дозы |
в |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
4 [233] и 300 раз [100] |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
существенно сказывается на |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
степени окисления |
матери |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
ала. Диэлектрические |
поте |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
ри в облучаемом на воздухе |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
ПЭВД |
линейно |
возрастают |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
с увеличением поглощенной |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
дозы, |
а |
при |
облучении |
в |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
азоте |
увеличиваются незна |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
чительно |
[159, |
244] —оче |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
видно, |
только |
за счет |
рас |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
творенного кислорода. Доз |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
ная |
зависимость |
сопротив |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
ления |
изоляции |
|
из |
ПЭВД |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
при |
|
облучении |
у-излуче- |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
нием Со-60 и ограниченном |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
доступе воздуха |
с |
увели |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
чением поглощенной |
дозы |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
изменяется |
по |
|
кривой |
с |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
максимумом |
при |
дозе |
90 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
Мрад (рис. 28, |
а)1. |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
R„3 , как и в, определяет |
||||||||||
Рис. 28. Дозные зависимости |
ПЭВД: |
ся соотношением |
вкладов |
||||||||||||||
радиационного |
|
окисления |
|||||||||||||||
а — |
пробивного напряжения (тонкие |
линии 1, |
(уменьшающего RH3 |
и уве |
|||||||||||||
2, 3, |
4 при 100, 150, 200, 250°С, соответствен |
||||||||||||||||
но!, сопротивления |
изоляции |
(толстые линии |
личивающего |
в) |
и |
степени |
|||||||||||
U 2, 5, 4 — при 80, 100, і80, 250°С) и диэлек |
сшивания |
(пропорциональ |
|||||||||||||||
трической проницаемости |
(пунктирные линии |
||||||||||||||||
соответственно); толщина изоляции — 0,25 мм, |
ной |
поглощенной |
|
дозе). |
|||||||||||||
U 2, 3, 4, 5 при |
50, 120, 160, 200 |
и 240°С, |
Очевидно, |
|
второй |
фактор |
|||||||||||
облучение ^-излучением Со00 при ограниченном |
|
||||||||||||||||
доступе воздуха (в запаянных ампулах); |
приводит |
к |
|
увеличению |
|||||||||||||
б — удельного |
объемного |
сопротивления |
|
||||||||||||||
2 - |
130, 3 - 160, 4 - |
190, 5 — |
220; облучение |
R„3 , поскольку |
электропро |
||||||||||||
изоляции (толщина |
3,8 мм) при T éC: 1 — 100, |
водность |
уменьшается |
с |
|||||||||||||
^-излучением Со60 |
в инертной среде. |
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
увеличением |
|
„компактно- |
||||||||
|
1 Максимум RH3 |
при - 90 Мрад характерен также |
для образцов (&из= |
||||||||||||||
3,8 мм), облученных |
в |
инертной среде |
(см. рис. |
28, |
0) [129]. |
Анализ |
|||||||||||
условий облучения образцов |
с тонкостенной |
|
изоляцией |
(5И = 0,25 мм) |
|||||||||||||
при ограниченном доступе воздуха показывает, |
что по количеству участ |
||||||||||||||||
вовавшего в реакции окисления воздуха они сравнимы с |
условиями |
об |
|||||||||||||||
лучения толстостенной (оиз = 3,8 мм) изоляции |
в инертной |
среде |
в во |
дозащищенной изотопной установке ИЯФ АН УзССР. В общем же слу-
208
сти“, плотности упаковки и микровязкости материала,
повышающейся с |
увеличением степени сшивания. При пог |
|||||||
лощенных дозах |
менее 90 Мрад влияние процесса сшивки |
|||||||
на R„ 3 превалирует над влиянием процесса |
радиационного |
|||||||
окисления. При дозах выше 90 Мрад начинает |
превалиро |
|||||||
вать вклад |
радиационного |
окисления, так |
как |
экспозиция |
||||
облучения |
велика — 100 час. при |
мощности дозы 350 р/сек. |
||||||
С увеличением температуры испытания |
уровень R„ 3 |
оп |
||||||
ределяется |
в основном поглощенной дозой. При 250°С соп |
|||||||
ротивление изоляции возрастает с |
увеличением |
поглощен |
||||||
ной дозы до 90 Мрад, а затем |
в |
интервале 904-150 Мрад |
||||||
и практически не изменяется. |
С увеличением поглощенной |
|||||||
дозы зависимость |
Низ от |
температуры уменьшается. |
Для |
|||||
поглощенных доз 0,60, 90 и 150 Мрад fKRH3 |
составляют, |
|||||||
соответственно, (25; 2,28; |
1,80 и 1,65)- 10~2 °С-1. При облу |
|||||||
чении ПЭВД или ПЭНД |
как в инертной среде или вакууме, |
|||||||
так и тем более на воздухе, дозная зависимость RH3 в ши |
||||||||
роком интервале доз в принципе |
должна |
быть немонотон |
ной вследствие одновременного протекания процессов, про тивоположно влияющих на RH3 и приводящих к его увели чению (сшивание) и уменьшению (деструкция, окисление и др.). Поэтому R„ 3 должно увеличиваться с ростом погло щенной дозы до своего максимального значения, после чего при дальнейшем увеличении дозы может спадать или прак
тически не изменяться, но не |
существенно |
возрастать. Это |
||
связано с тем, что максимум |
RH3, очевидно, |
при любой тем |
||
пературе |
испытания |
должен |
соответствовать дозе D', при |
|
которой |
содержание |
гель-фракции в материале достигает |
максимума. При дозах D > D' в зависимости Ri,3 = f(D) в принципе также не исключено появление экстремумов, но максимумы R„ 3 не могут превышать максимум RH3, соответ ствующей дозе D'. В процессе облучения в вакууме поли этилена 80% - ное содержание гель-фракции достигается уже при дозах —50 Мрад, на воздухе при мощности дозы 200 рісек (глубокое радиационное окисление)—320 Мрад, при применении некоторых добавок — до 10 Мрад.
Таким образом, максимум RH3, соответствующий дозе D', можно считать главной фазовой характеристикой зависимос
ти RH3 = \{ü). |
Очевидно, величина его и положение должны |
|
зависеть от многих факторов: индивидуальных |
особеннос |
|
чае при резко |
различающихся условиях облучения |
максимум R из |
должен смещаться в область больших доз при увеличении степени окис ления. Увеличение Р, видимо, должно смещать максимум pv (RH3) в
сторону меньших доз при Т > Тп — во всем диапазоне давлений, а при
Т < Тп — начиная с давлений 30U —350 кгс/с-и* (Тп — начальная |
темпера |
тура плавления кристаллитов). |
|
14-3612 |
209 |
тей облученного полимера, условий облучения, давления и т. д. Например, при определенном соотношении испытатель ных температур и давлений возможно достижение практи ческой независимости RH3 от поглощенной дозы, что наб людается, например, у изоляции из ПЭВД радиальной тол
щиной 0,6 мм, |
облученной ? - излучением |
Со-60 |
в |
гелии, |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
при гидростатическом дав |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
лении |
600 |
кгс/см\ |
темпе |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ратурах 70, |
100 |
|
и |
130°С в |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
интервале поглощенных доз |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
30-І-120 Мрад. |
|
При |
облу |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
чении в инертной |
среде |
на |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
дозную |
зависимость |
RH3 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
влияет |
растворенный |
в изо |
|||||||
ЗВ |
ВО |
|
по |
|
wo |
|
200 |
|
ляции |
воздух. |
|
Так, |
при |
||||||
|
|
|
|
.радиальной толщине изоля |
|||||||||||||||
|
---1---1« , ,1—Л — 1---L. |
|
|
|
|
|
|
|
1,2 мм |
|
|
|
|
|
|
||||
у Э К Ь |
|
|
|
|
|
|
|
т;с |
|
ции |
температурные |
||||||||
■ |
|
|
|
|
5 |
|
|
|
зависимости |
lgpv |
образцов, |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
облученных |
до доз |
100 и |
|||||||
■ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
150 Мрад, |
практически |
не |
|||||||
|
Ѵ |
\ |
|
|
|
|
|
|
|
отличаются |
(igpv |
образцов, |
|||||||
; - |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
облученных |
до |
дозы |
150 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
? . |
|
V |
|
|
|
|
|
|
|
Мрад, |
незначительно |
ниже |
|||||||
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
lgpv |
образцов, |
облученных |
||||||||
1 - |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
до дозы 100 Мрад). Увели |
|||||||||
г о |
. в о |
, / в о |
д о |
|
|
|
|
|
|
чение радиальной |
толщины |
||||||||
|
180 |
2 2 0 |
к о т ,° с |
|
приблизительно |
|
в |
3 |
раза |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
п о кв ж |
500 |
и д о л е е |
500 |
|
|
|
привело к более существен |
|||||||||||
Рис. 29. Температурная зависимость |
|
ной разнице в температурной |
|||||||||||||||||
|
зависимости |
lgpv |
образцов, |
||||||||||||||||
логарифма удельного |
сопротивления |
|
облученных до тех же доз |
||||||||||||||||
изоляции ПЭВД, |
облученного 7-из- |
|
|||||||||||||||||
|
лучением Со60 в среде: |
|
|
|
(рис. 29, а ). |
|
|
|
|
|
|||||||||
а — |
гелия до доз, Мрад: 1 — 100; 2 - |
150 |
|
|
Исследования |
изоляции |
|||||||||||||
(для 1 и 2 5 |
=1,2 |
мм); |
3 - |
150; |
4 — |
200; |
|
из ПЭВД и |
ПЭНД, |
облу |
|||||||||
5 — 100 (для |
3, 4 и |
5 5 |
>3,8 мм); |
|
|
ченной |
в среде |
гелия, |
по |
||||||||||
б — |
до доз, Мрад: 7 — 80 |
(на |
воздухе, |
|
казали, что RH3 необлучен- |
||||||||||||||
быстрые электроны, мощность дозы 75 |
ного ПЭНД при 120°С сни |
||||||||||||||||||
Мрад'Мик.); 2 — 140 (в аргоне, |
7 -излучение); |
|
|||||||||||||||||
5 — 100 (на воздухе, быстрые электроны, м о щ |
жается |
до 0, а у облучен |
|||||||||||||||||
ность дозы 6 Мрадімин.), |
|
|
|
|
|
||||||||||||||
составляет ~ |
1,2 • ІО12ом-см. |
|
ного (120 Мрад) |
|
при |
160°С |
|||||||||||||
RH3 |
у |
необлученного |
ПЭВД |
||||||||||||||||
снижается до 0 |
при |
130°С, |
а |
у |
облученного (120 Мрад) |
||||||||||||||
при этой |
же |
|
температуре |
рѵ |
составляет |
4,3- \0и ом ■см, |
|||||||||||||
при |
160°С — ~ |
10й, |
а |
при |
210°С----- 1012 |
ом • см. |
Сле |
||||||||||||
довательно, у ПЭНД, |
как |
необлученного, так |
|
и |
сшито |
го, зависимость сопротивления изоляции от температуры, определяемая температурным коэффициентом сопротивле
ния изоляции TKRM, заметно больше, чем у ПЭВД.
210