ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 181
Скачиваний: 1
Будучи (8—Л/ )-ковалентным элементом [123], мышьяк обра зует изоморфные смеси с ему подобными атомами сурьмы и фосфора лишь в существенно ковалентных минералах и соеди нениях, главным образом в халькогенидах, сульфосолях, фос фатах, арсенатах и т. п. Совершенный изоморфизм мышьяка и сурьмы установлен как в твердых растворах As—Sb, так и во многих минералах этих элементов. Точно так же широко: раз вит изоморфизм мышьяка и фосфора в арсенат-фосфатных сериях минералов и соединений. Изоморфизм мышьяка с серой, ванадием и висмутом изучен недостаточно полно.
AT
А с т а т .
Кристаллохимия и изоморфизм астата еще не изучены. Как замыкающий элемент V i l a подгруппы периодической системы^ астат является ближайшим химическим аналогом иода и, по-ви димому, может образовывать с ним и в его соединениях изо морфные смеси.
А и |
|
|
|
|
З о л о т о : /"мет = 1,44 А; |
г А и = 1 , 3 7 |
А; г Д |
ц з + = 0,85 |
А; г о р б = 1,35 А; |
= 210 |
ккал/г-атом; |
X A U 3 + |
== 230 |
ккал/г-атом |
Изо морфные эле менты
И ИОНЫ
Группа А
Аи—Ag
Аи+—Ag+
Аи3 +—Ag2+
Аи—Си
д и з + _ с и 2 +
Аи—Ni
А и 3 Ь — N i H -
Аи—Pd
Аи»+—Pd3 +
ТИП диаграммы со стояния
ш
—
ш
ш
—
ш
а?
о
о. |
< |
< |
.? |
Изоморфные смеси |
Литература |
|
< |
||||||
to |
-.о |
• = |
•-.о |
|
||
«t |
|
|
|
|
|
|
|
0J |
X |
Си |
|
|
|
|
о |
|
|
|
||
|
...г |
S |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
18 |
Сплавы Au—Ag; само |
[74, |
|
35 |
|
9 |
|
родное |
золото |
1111 |
|
|
|
|
|
||
20 |
— |
5 |
— |
|
— |
— |
|
12 |
|
0 |
Сплавы |
Аи—Си; ауро- |
|81, |
5 |
|
18 |
|
аргаурит |
111] |
|
|
|
|
|
|
||
— |
15 |
— |
0 |
Сплавы |
Au—Ni |
[74} |
20 |
— |
23 |
— |
|
— |
— |
|
6 |
|
4 |
Сплавы Аи—Pd; ауро- |
[74, |
|
5 |
|
6 |
0 |
аргаурит |
111] |
|
|
|
|
|
со |
стояния |
диаграммыТип |
|
Изоморфные |
|
элементы |
|
и ионы |
|
Au—Pt |
I I I |
A u 3 + — P t 2 + |
— |
Группа В
1 s
|
|
55 |
|
Изоморфные смеси |
53 |
|
|
|
|
H |
X |
VO |
|
|
|
|
|||
|
CJ |
о |
a* |
|
< |
S |
С* |
< |
|
|
< |
< |
|
|
|
4 |
|
0 |
Сплавы Au—Pt; ауро- |
|
|
|
|
аргаурит |
15 |
— |
6 |
— |
— |
Литература
[74,
111]
Au—Fe |
I I , I V |
|
12 |
|
4 |
Сплавы Au—75 ат. % |
[741 |
||
|
|
|
|
|
|
Fe |
|
|
|
Au 3 + — Fe 2 + |
— 45 |
— |
15 |
— |
— |
|
|
— |
|
Au—Mn |
V |
|
11 |
|
|
Сплавы Au—30 |
ат. % |
[74] |
|
|
|
|
|
|
|
Mn |
|
|
|
A u 3 + — M n 2 + |
— 50 |
— 6 |
— |
— |
|
|
|
||
Au—Cd |
V |
|
5 |
|
14 |
Сплавы Au—ЗО |
ат. |
% |
[74] |
|
|
|
|
|
|
Cd |
|
|
|
Au 3 + — Cd 2 + |
— 35 |
— |
14 |
— |
— |
|
|
|
|
Au—Zn |
V |
_ |
5 |
|
0 |
Сплавы Au—ЗО аї . |
% |
[74] |
|
|
|
|
|
|
|
Zn |
|
|
|
Au 3 + — Zn 2 + |
— |
25 |
— |
15 |
— |
;— |
|
|
|
Группа С |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Au—Ir |
— |
— |
7 |
— |
0 |
— |
|
|
— |
Au 3 + —Ir*+ |
— |
5 |
— |
25 |
— |
— |
|
|
— |
Au—Tl |
II |
— |
20 |
— |
4 |
— |
|
|
— |
Au+—T1+ |
— |
70 |
— |
8 |
— |
— |
|
|
— |
A u 3 + — T l 3 + |
— |
0 |
— |
12 |
— |
— |
|
|
— |
Au—Co |
I I |
_ |
23 |
|
0 |
Сплавы Au—20 ат. |
% |
[74 |
|
Au 3 + — Co 2 + |
|
35 |
|
14 |
|
Co |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Наиболее изучен и наибольшее значение имеет совершенный изоморфизм золота в металлических системах с медью, сереб ром, никелем, палладием и платиной, проявляющийся также и в самородном золоте. Изоморфизм солей одно- и трехвалент ного золота изучен слабо, но в указанных в таблице системах вполне вероятен.
5* 131
в
Б о р : /-крист = |
0,91 А; гв |
0,23 |
А; Горб = ° > 8 5 А; К . в 3 + = 2 9 0 |
ккал/г-атом |
|
Изоморфные |
|
|
Изоморфные смеси |
|
|
элементы |
|
|
|
||
и ионы |
|
|
|
|
|
|
|
« к |
|
|
|
|
|
е S |
|
|
|
Группа |
А |
|
|
|
|
Группа |
В |
|
|
|
|
В—Si |
|
II |
28 |
ЗО |
[74] |
|
|
SiB4 f |
|
|
|
В 3 + _ s;4 + |
SiB6 |
|
83 |
|
|
ЗО |
|
|
|||
В — Be |
|
|
22 |
23 |
|
В з + _ в е 2 + |
80 |
|
52 |
|
|
В—А1 |
|
А1В, |
57 |
47 |
|
В з + _ А1з+ |
70 |
|
121 |
|
|
Группа |
С |
|
|
|
|
Диаграммы состояния систем бора изучены очень слабо. В таблице указаны предположительные системы, где изомор
физм |
наиболее |
вероятен |
и |
указывался |
рядом |
авторов, |
но |
точно |
не установлен. |
|
|
|
|
|
|
В системе В — А1 образуются интерметаллиды |
А1Вг и А1В1 2 . |
||||||
На диаграмме |
плавкости |
при |
температуре |
выше |
1350° С |
АІВ2 |
разлагается и наблюдается широкая область жидкого алюми ния и кристаллов А1В1 2 . Большое различие радиусов всех трех видов делает изоморфизм атомов бора и алюминия мало вероятным.
Изоморфизм бора и кремния в силикатах и боратах мало вероятен также по причине большой разницы в радиусах ионов и характере предпочтительной координации: тетраэдры у крем ния, треугольники у бора.
В боросиликатах тетраэдры бора и кремния распределены в структуре упорядоченно: бор и кремний находятся в разных правильных системах точек [111].
Изоморфизм бора и бериллия в интерметаллидах, по-види мому, возможен, но мало изучен.
Ва
Б а р и й : г м е т = 2 , 1 7 |
А; г В а |
2 + = |
1,34 А; |
г о р б = |
2,15 К; х В |
а 2 + = 1 1 5 |
ккал/г-атом |
|||
|
о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
о |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Изоморфные |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
s |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
элементы |
СО |
|
|
|
|
Изоморфные смеси |
|
|||
Си |
|
|
|
-Р |
|
|||||
и ионы |
и |
«3 |
|
о-- |
|
|
|
|
>* |
|
|
3 к |
X |
н |
|
|
|
|
|
|
03 |
|
^ а: |
К |
|
|
|
|
|
|||
|
1 ° |
|
ае |
г |
|
|
|
|
но. |
|
|
|
к. |
|
|
|
|
||||
|
н ь |
< |
< |
< |
о |
|
|
|
|
X |
Группа А |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ва—Sr |
III |
— |
1 |
|
7 |
Сплавы |
Ва—Sr |
|
[74] |
|
Ва2+—Sr2+ |
— |
10 |
— |
20 |
— |
Бариты |
|
|
|
[111] |
Ва—К |
I? |
— |
8 |
|
2 |
|
|
|
|
|
Ва2+—К+ |
— |
15 |
— |
0 |
— |
Полевые |
шпаты |
|
[ I I I ] |
|
Ва—Са |
III |
— |
10 |
— |
20 |
Сплавы |
Ва—Са |
|
[74] |
|
Ва2 +—Са2+ .— |
20 |
— |
35 |
— |
Ва—кальцит |
|
[111] |
|||
Ва—La |
I? |
— |
17 |
— |
10 |
|
|
|
|
|
В а 2 + — L a 3 + — |
35 |
— |
18 |
— |
BaF2—55 мол. % |
LaF3 |
[149] |
|||
Ва—Се |
I? |
.— |
19 |
— |
16 |
|
— |
|
|
|
Ва«+—Се3 + — |
45 |
— |
25 |
— |
BaF2 —51 мол. % |
CeF3 |
[149] |
|||
Ва—Nd |
I? |
— |
19 |
— |
16 |
|
— |
|
|
|
Ва2+—Nd3 + — |
52 |
•— |
29 |
— |
BaF2 —48 мол. % NdF3 |
[149] |
||||
Ва—Sm |
I? |
— |
20 |
— |
16 |
|
|
— |
|
|
В а 2 + — S m 3 + — |
53 |
— |
34 |
— |
BaF2 —47 мол. % SmF3 |
[149] |
||||
Ва—Gd |
I? |
— |
21 |
. |
19 |
|
|
|
|
|
B a 2 + _ G d 3 + |
— |
51 |
— |
38 |
— |
BaF2 —43 мол. % GdF3 |
[149] |
|||
Ва—Но |
I? |
— |
23 |
— |
23 |
|
|
— |
|
|
Ва2+—Н0 з+ — |
41 |
— |
47 |
— |
BaF2 —42 мол. % HoF3 |
[149] |
||||
Ва—Lu |
I? |
— |
25 |
— |
23 |
|
|
— |
|
— |
Ва2+—Щз + |
— |
38 |
— |
58 |
— |
BaF2 - 4 2 |
мол. % |
LuF 3 |
[149] |
|
Ва—Y |
I? |
— |
14 |
— |
16 |
|
|
— |
|
— |
Ва2+—Y3 + |
— |
45 |
— |
46 |
— |
BaF2 —VF3 |
— |
|
[150] |
|
Ва—U |
I? |
— |
42 |
|
23 |
|
|
|
|
|
В а 2 + — U 3 + |
— |
53 |
— |
30 |
— |
BaF2 —UF3 |
|
[151] |
||
Группа В |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ва—РЬ |
— |
25 |
25 |
19 |
19 |
|
|
|
|
|
Ва2+—РЬ2 + |
— |
60 |
— |
12 |
— |
Голландит |
|
|
[111] |
|
Группа С |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ва—Ra |
III? |
|
3 |
|
0 |
|
|
|
|
|
Ва2+—Ra2+ |
|
0 |
' |
7 |
|
|
|
|
|
|
В металлических |
системах с |
кальцием и |
стронцием |
барий |
обладает совершенным изоморфизмом. Однако из-за значитель ного различия ионных радиусов изоморфизм бария и кальция в их ионных соединениях ограничен.
В баритах установлен совершенный изоморфизм бария и стронция (Ва, Sr)SO(, в связи с чем различают бариобариты и стронциобариты [111].