Файл: Мюллер Г. Специальные методы анализа стабильных изотопов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 10.04.2024

Просмотров: 97

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Г. Мюллер, К. Майерсбергер, X. Шпринц

СПЕЦИАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА СТАБИЛЬНЫХ ИЗОТОПОВ

Перевод с немецкого канд. хим. наук В. И. МОСИЧЕВА

МОСКВА АТОМИЗДАТ 1974

Гос. лу*?г’-‘’мая

научно-'... 't

:кал

 

: р

УДК 621.039.3

З А Л А

Цп I,.... Oi L'

ж / ? / п ~ т

G. Muller, К. Mauersberger,

Н. Sprinz

ANALYSE ISOTOPE DUREH

SPEZIELLE METHODEN

Akademie — Verlag,

 

Berlin. 1969

 

М ю л л е р Г., М а й е р с б е р г е р К.,

Ш п р и н ц X. Спе­

циальные методы анализа стабильных изотопов. Пер. с нем. М.,

Атомиздат, 1974, 416 с.

В предлагаемой монографии впервые систематически рассмотрен весь комплекс разнообразных немасс-спектрометрических методов изотопного анализа, получивших развитие, достаточное для прак­ тического применения этих методов, например, к контролю техно­ логических процессов разделения изотопов, в физико-химических исследованиях, для определения изотопного состава меченых соединений.

В общедоступной форме описаны теоретические основы, аппа­ ратура и техника изотопного анализа путем измерения различий теплопроводности, плотности, электрохимического поведения, вяз­ кости, эффузии, упругости паров и температуры замерзания изотоп­ ных разновидностей анализируемого вещества. Подробно рассмот­ рены методы оптической спектроскопии, ядерного магнитного резонанса, газовой хроматографии и активационного анализа, применяемые для определений изотопного состава веществ. При переводе книга дополнена анализом возможностей оптической спектроскопии как общего метода определений изотопного состава и заново написан раздел, посвященный ИК-спектроскопии изотопо­ замещенных соединений. Во всех случаях приведены примеры практического применения.

Особенностями специальных методов изотопного анализа являются в большинстве случаев простота применяемой аппаратуры и аналитических процедур, экспрессность, экономичность выполне­ ния серийных анализов и довольно высокая точность получаемых результатов при сравнимом содержании изотопов.

Рисунков 105, таблиц 65, библиографии 1182 наименования.

M0256—093------------------

76—73

034(01)—74

 


ПРЕД ИСЛ ОВИЕ К Р У С С К О М У И З Д А Н И Ю

Стабильные изотопы и соединения, приготовленные на их основе, широко используются в различных целях. Успехи изо­ топной технологии и исследований, основанных на применении изотопных веществ, неразрывно связаны с усовершенствованием методов изотопного анализа этих веществ. Наибольшего разви­ тия и распространения достиг масс-спектрометрический метод. Однако независимо от его достоинств и недостатков значитель­ ный интерес представляют и другие возможности определений изотопного состава. Эти возможности заложены почти во всех аналитических методах, допускающих прецизионное измерение тех или иных физико-химических констант элементов или их соединений. В ряде случаев такие методы позволяют определить изотопный состав более простыми по сравнению с масс-спектро- метрией средствами, а иногда заключают в себе и более полную информацию об изотопном составе анализируемого вещества (например, пространственное расположение изотопов внутри молекулы).

Несмотря на обилие экспериментальных работ в области изотопного анализа, полное систематическое описание методов до сих пор отсутствовало. Этот пробел до некоторой степени восполнен появлением монографии «Специальные методы изо­ топного анализа», изданной в ГДР в 1969 г. В этой монографии авторами впервые систематически рассмотрен весь комплекс методов изотопного анализа, получивших развитие, достаточное для их практического применения: катаро-, денси-, рефракто-, электро-, эффузио-, вискози-, тензо- и криометрия, газовая хро­ матография, оптическая спектроскопия, ядерный магнитный ре­ зонанс, методы активационного анализа. В сравнительно небольшой по объему книге авторам удалось достаточно полно описать принципиальные особенности перечисленных методов изотопного анализа и проиллюстрировать возможности методов примерами их практического применения. Обращает на себя внимание целенаправленность монографии — дать в руки иссле­ дователей и практиков, связанных в своей работе с примене­ нием изотопов и изотопных соединений, практическое руковод­ ство по изотопному анализу. Поэтому, предлагая вниманию

3

советского читателя перевод книги Г. Мюллера, К. Майерсбергера и X. Шпринца, можно надеяться, что она стимулирует дальнейшее развитие немасс-спектрометрических методов изо­ топного анализа и принесет пользу всем, кто интересуется этим разделом аналитической химии.

Значительная группа немасс-спектрометрических методов основана на эффекте изотопии в оптических спектрах атомов и молекул. Большинство этих методов довольно подробно изло­ жено в монографии Г. Мюллера и др. Тем не менее некоторые вопросы остались неосвещенными, и поэтому при переводе книги было решено дополнить ее гл. 12 и 13, где рассмотрены воз­ можности оптической спектроскопии как общего метода изотоп­ ного анализа, а также более подробно осветить особенности изо­ топного анализа по ИК-спектрам многоатомных молекул. В ре­ зультате из оптических методов остался нерассмотренным только метод анализа по спектрам комбинационного рассеяния, хотя его возможности весьма перспективны, особенно в сочетании с лазерными источниками возбуждения спектров. Вероятно, в ближайшее время можно ожидать появления аналитических ра­ бот такого рода.

В русское издание книги не включена глава об оценках погрешностей анализа, так как по этому вопросу уже имеются как оригинальные, так и переводные монографии, рассчитанные на читателей самой разной квалификации.

В. М о с и ч е в


П РЕД ИСЛ ОВИЕ К Н Е М Е Ц К О М У И З Д А Н И Ю

В предлагаемой монографии авторами предприняла попытка достаточно полного изложения, а также критического рассмот­ рения и объективного сравнения многочисленных методов ана­ лиза стабильных изотопов, которые развиваются наряду с ме­ тодом масс-спектрометрии. Хотя масс-спектрометрия применима для определения изотопного состава любого элемента и отли­ чается высокой точностью получаемых результатов, недостижи­ мой другими методами, с самого начала применения стабильных изотопов развивались другие методы изотопного анализа, сво­ бодные от недостатков масс-спектрометрии, — высокой стоимо­ сти аппаратуры и трудоемкости аналитических операций.

Эти методы можно объединить общим названием «Специаль­ ные методы анализа стабильных изотопов», так как в противо­ положность масс-спектрометрии они применимы к анализу лишь узкого круга элементов или даже только одного элемента. Однако во многих случаях это ограничение не является доста­ точно серьезным препятствием для широкого применения ста­ бильных изотопов как средства научных исследований, по­ скольку изотопы одного и того же элемента могут быть исполь­ зованы для приготовления самых различных меченых соедине­ ний. Использование в научной работе соединений, меченных даже изотопами только одного элемента, позволяет извлекать необходимую информацию о существе изучаемых явлений и рационально планировать процесс научных исследований. В ка­ честве примера можно упомянуть, что применение соединений, меченных стабильным изотопом азота 15N, уже привело к зна­ чительному прогрессу в биохимических исследованиях и имеет большое значение для исследовательских работ в этой области, которой предрекают выдающуюся роль в будущем.

По форме и содержанию настоящая монография весьма удачно соответствует своей основной задаче: облегчить приме­ нение стабильных изотопов в научных исследованиях и технике путем выбора наиболее подходящего метода изотопного анализа. При этом имеются в виду не только требования к точ­ ности получаемых результатов и материальные затраты, но и трудоемкость аналитических процедур.

5

Наряду с известными методами изотопного анализа авторы рассматривают и находящиеся в начальной стадии развития, но совершенно необходимые для практики методы изотопного анализа сложных молекул без их разрушения, позволяющие получать сведения не только о степени изотопного замещения, но также о местоположении определенных элементов в моле­ куле.

В заключение можно выразить пожелания и надежды, что данная монография окажется полезным руководством по при­ менению стабильных изотопов.

Ю. М ю л л е н п ф о р д т



ВВЕДЕНИЕ

Гипотеза Прута (1815 г.), по которой все высшие атомы построены из атомов водорода, долгое время находилась в про­ тиворечии с экспериментальными данными, свидетельствовав­ шими о том, что атомные массы некоторых химических элемен­ тов отклоняются от целых чисел, если относить их к водороду как веществу с атомной массой, равной единице. Теперь из­ вестно, что отклонения атомных масс от целочисленных значе­ ний обусловлены наличием у большинства элементов нескольких изотопов, соотношение между которыми варьирует в природе лишь в незначительной степени.

Понятие об изотопах впервые введено Содди в 1910 г. после

того,

как супругами Кюри, начиная

с 1898

г., было

откры­

то более десяти радиоактивных веществ.

Некоторые

из

них

оказались новыми элементами. Однако часть

вновь открытых

веществ по своим химическим и физическим свойствам

(за ис­

ключением ядернофизических) ничем не отличалась от

уже из­

вестных элементов

и представляла

собой

их

радиоактивные

изотопы.

 

 

 

 

 

 

В

то время как

новые радиоактивные

изотопы были

иден­

тифицированы по их излучению, вопрос о наличии у элементов стабильных изотопов оставался открытым. Первые доказатель­ ства существования стабильных изотопов были получены с по­ мощью параболического спектрографа Томсона (20Ne, 22Ne, 1912 г.). К этому же времени в результате точных химических измерений атомной массы было установлено, что свинец из различных радиогенных источников должен иметь отличающийся друг от друга изотопный состав (Рихарде, 1914 г., Хенигшмидт, 1927 г.). Однако следует заметить, что определение истинной атомной массы и отсюда относительного содержания изотопов свинца принципиально невозможно с помощью химических ме­