ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 11.04.2024
Просмотров: 275
Скачиваний: 3
каждое а 'ѵ>преобразуется только через себя под действием всех операций g, и все аІѴ) преобразуются различным обра зом. Тогда уравнение (2. 215) примет вид суммы квадратов
Ъ(Р, Л = 9о (Р, |
А Л р ' Т) а™2> (2- 216) |
|
V |
где а'Ѵ) =S'/L<Sfta‘ (/L, по допущению, вещественны). Дальше рассуждения совершенно аналогичны тем, кото рые в предыдущем параграфе привели к условию (2. 162) в точке перехода.* В парамагнитной фазе минимум ю(S) достигается при =0 (т. е. все аѵ=0), что возможно только, если все (Т) > 0. Магнитное упорядочение возникнет при той температуре (Гс), при которой один из коэффициентов — А ч (Т) — обратится в пуль и затем станет отрицательным. Остальные же /1ѵ(ѵ=т^ѵ0) будут при этом переходе положительными, так что все аСѴ) =0, кроме
Итак, в этом случае в упорядоченной фазе
ЛѴо<0, Лѵ> 0 (ѵ ФѴо), |
аѵ° Ф 0, aw = 0 (при ѵ ф ѵ0). |
(2.217) |
|
В самой точке перехода |
|
|
|
|
А>ЛГс) = °- |
‘ |
(2-218) |
Условия (2. 217) дают Зп уравнений для Зп величин |
|||
= |
(Ѵ = 1,2, |
.... 3п) |
(2.219) |
А,*, а |
|
|
|
Коэффициенты Да — совершенно определенные для данного кристалла числа (и не зависят от температуры). Таким образом, система уравнений (2. 219) *** позволяет
* Магнитный фазовый переход был реально первым примене нием Ландау [19] его теории фазовых переходов второго рода — еще до того, как эта теория была сформулирована им (в 1937 г.) в общем виде. В этой работе Ландау фактически предсказал явле ние антиферромагнетизма и заложил основы современного феномено логического описания магнитных кристаллов, включая и идеи о раз делении изотропных обменных и анизотропных релятивистских взаимодействий.
|
** |
Для определения |
надо добавить к |
(2. 216) (как |
и в |
|
(2. |
166)), |
член четвертого порядка В а ^ \ |
Одиако сейчас достаточно |
|||
лишь знать, что а ^ ф 0. |
|
отличен |
от нуля, так |
как |
||
а(ѵ) |
*** |
Определитель системы (2. 219) |
||||
(2. 210) линбйно независимы. |
|
|
|
121
определить все компоненты спинов Ska с точностью до одинакового для всех них (т. е. не зависящего от к и а) множителя (зависящего от температуры). Действительно,
= |
где |
= |
(2-220> |
|
|
к , cl |
|
Поскольку система уравнений для *5л-в не содержит никаких произвольных параметров, то (при заданном ѵ0, т. е. при определенном переходе) в рассматриваемом пере ходе возникает совершенно определенная структура — ориентация и относительная величина всех спинов заданы, и все спины одинаково меняются лишь по абсолютной вели чине с температурой:
( 2. 221)
Индекс ѵ0 у 5Ы подчеркивает, что для разных пере ходов (разных ѵ0 в (2. 217) характер магнитной структуры будет различным.
Таким образом, теория Ландау предсказывает все магнитные структуры, которые могут возникнуть в кри сталле при переходе из парамагнитной в магиитоупорядоченную фазу (в зависимости от того, какое из А ѵ(Т) (2. 216) раньше обращается в нуль). Это наиболее ценная информация, какую дает теория Ландау. Подчеркнем, однако, что могущие возникать магнитные структуры не определяются полностью заданием класса кристаллической симметрии, но зависят еще и от конкретного расположения магнитных иоиов в ячейке. От последнего зависит, на место какого (к. (g)) иона операция симметрии ^переводит ион і, т. е. закон преобразования спинов (2. 209) и, следова тельно, на какие неприводимые представления ѵ (типы симметрии) можно их разбить. Более того, в силу специ фики обменного взаимодействия основная черта магнит ной структуры — относительная величина и взаимная ориентация спинов различных ионов по отношению друг к другу (но не по отношению к решетке) — определяются только тем, какие перестановки магнитных ионов совер шаются операциями симметрии кристалла (см. ниже).
122
Обменные н релятивистские взаимодействия. Анизотропия. Типы структур
Самым сильным взаимодействием между спи нами магнитных ионов является имеющее электростатиче скую природу обменное взаимодействие. Энергия этого взаимодействия (в расчете на один спин) порядка кТс (см. (2. 112)). Однако обменное взаимодействие зависит лишь от ориентации спинов различных ионов только отно сительно друг друга. Зависимость же энергии от ориента ции этих спинов относительно кристаллической решетки (энергия анизотропии) обусловлена гораздо более сла быми взаимодействиями релятивистской природы. Про стейшее из них — диполь-дппольное взаимодействие между спинами различных ионов. Для двух спинов S; и S^. энергия диноль-диполыюго взаимодействия имеет вид
SiSyR?i - 3 (S <R/y)(SyR0 )
(2. 222)
и
где R fj — радиус-вектор, соединяющий ионы і и /. Как видно, энергия дипольного взаимодействия зависит от ориентации спинов по отношению к вектору R^., имеющему
фиксированное направление, т. е. эта энергия зависит от ориентации спинов относительно решетки. Каждый диполь взаимодействует со всеми окружающими его ди полями. Поэтому, например, для і-ого иона энергия ди- поль-диполытого взаимодействия его с остальными ионами есть сумма выражений (2. 222) со всеми j (кроме j =і). В кубических кристаллах такая сумма обращается в нуль (при всех S^. одинаковых), т. е. в кубических кристаллах
диполь-дипольиое взаимодействие не дает вклада „в энер гию анизотропии. Порядок величины диполь-диполыюй энергии, очевидно, 4S*р2/d3 =кТ , где Т —1°К.Если опре делить соответствующее поле анизотропии равенством
2| y|iS7fy =Ед1Ш, то # <»103-)-104 э (в то время как «об
менные» поля Не (2. 103) порядка ІО5—ІО7 э).
Кроме диполь-дипольного, к энергии анизотропии приводит спин-орбитальное взаимодействие, оператор ко торого для одногоиона имеет вид
Ж80 = Х (£ §). |
(2.223) |
Здесь L и S — операторы механического и спинового момента атома (безразмерные, т. е. в единицах %), а .X,—
123
параметр спин-орбитальной связи. Вообще |
говоря, X«* |
ѵІс)г Еат, где V — характерные скорости |
электронов |
в атоме, с — скорость света, Елг — характерная атомная энергия (?»10 э в ). Типичные значения X обычно порядка ІО-2 эв. Энергия (2. 223) зависит от ориентации спинового момента иона относительно его орбитального момента. С другой стороны, энергия иона в кристалле, вследствие энергетического расщепления уровней с различными про екциями L, кристаллическим полем, зависит от ориента ции L относительно кристаллических осей. Поэтому спиыорбитальное взаимодействие приводит к зависимости энер гии от ориентации спина относительно решетки. Оператор (2. 223) приводит, очевидно, во втором приближении теории возмущений к эффективному спиновому гамиль тониану типа [20]
= |
(“■Р = *. У. *)■ |
(2- ш ) |
Как всегда во втором порядке теории |
возмущений, |
|
Хар порядка Х2/Д, где |
А — энергетическое |
расщепление |
орбитальных уровней кристаллическим полем. Так как Д обычно порядка 1 эв, то Хо(3~10"4 эъ^кТво, где 7’so~l°K .* Таким образом, энергия анизотропии намного меньше обменной энергии и соответственно эффективные поля анизотропии меньше обменных полей. У различных кри сталлов поля анизотропии имеют порядок от ІО2 до ІО4 э. Наиболее низкие поля анизотропии — в кристаллах, где магнитные ионы имеют кубическое окружение. В этом случае диполь-дипольные взаимодействия, как отмеча лось выше, вообще не дают вклада в энергию анизотро пии. Что же касается спии-орбитальных взаимодействий, то, поскольку при кубической симметрии тензор Xjj3 =
=XSog, то Ж ets сводится просто к S2 и не приводит к энергии анизотропии. Вклад в энергию анизотропии от спинорбитального взаимодействия появится теперь лишь в чет вертом порядке по спин-орбитальиому взаимодействию и будет содержать четвертые степени компонент спинов Q'ußféSßS-ftо)■Поэтому задачу об определении возмож ных магнитных структур естественно разбить на два этапа.
* Xaß еще меньше, если основное |
состояние |
свободного |
иона — 5-состояние, в котором L = 0. В |
этом случае X |
возникает |
из-за слабого примешивания «возбужденных» состояний с ЪфО к основному состоянию.
124
На первом этапе можно пренебречь анизотропными реля тивистскими взаимодействиями и учитывать лишь обмен ные взаимодействия. На этом первом этапе, естественно, можно определить лишь то, что будем называть типом возможного упорядочения, — относительную величину и относительную ориентацию спинов отдельных ионов. Затем уже для заданного типа упорядочения можно, вклю чив в рассмотрение анизотропные взаимодействия, опре делить, какие допустимы ориентации спинов относительно решетки. Так, например, в тривиальном случае, когда в ячейке содержатся всего два магнитных иона, на первом этапе определяется, что спины этих ионов могут быть либо параллельными, либо аитипараллельными, т. е. упорядо чение может быть либо ферромагнитного (1 = SZ—S3=0), либо аитиферромагнитного (m = S 1+ S 2 =0) типа. На вто ром же этапе выясняются возможные ориентации вектора ш или 1 (соответственно для ферроили антиферромагиитиой структуры) относительно решетки.
Итак, при определении типа магнитной структуры учитываются лишь обменные взаимодействия, зависящие только от величины и относительной ориентации спи нов S.. Поэтому термодинамический потенциал в этом
приближении выражается лишь через скалярные произве дения S ^ . и вместо (2. 208) термодинамический потен
циал примет вид
?е (Р> Т, Sf)=tpo(p, 71) "г "2” 2
+ 2 jB.-w».(SiSi )(S,S„1). |
(2.225) |
Под действием всех операций симметрии спины Sf пово рачиваются и, кроме того, совершаются перестановки различных ионов между собой. Однако скалярные произ ведения инварианты относительно поворотов и «чувствуют» лишь перестановки ионов. Так, если под действием опе рации § ион і переходит на место иона п{ (g), то g (St., Sk) =
=S„;(y)S„A.(4,), т. e. при. построении инвариантной формы
(2. 225) можно «забыть», что S( — псевдовекторы, и счи тать их просто «точечными», преобразующимися только за счет перестановок. Далее, совершенно аналогично соот ношению (2. 210) можно ввести новые векторы Дѵ\
125
осуществляющие (если пренебречь вращением векторов S,.), неприводимое представление ѵ
|
(/, = 1. 2, |
.... гѵ). |
(2.226) |
При этом, по теореме об инвариантах (стр. 120), квадра |
|||
тичная часть термодинамического |
потенциала |
(2. 225) |
|
будет иметь вид (ср. (2. |
215)). |
|
|
?!(Р. П = ?о(Р, ^ |
+ |
|
(2- 227) |
|
•> М ' |
Jv |
|
(1(Ѵ) и l '[V) — два разных «точечных» вектора, осуществляю щих одинаковые представления ѵ, Ац> =Â\<i).
Так как при переходе к векторам іуѵ' были суще ственны только перестановки ионов, то ясно, что только тем, какие перестановки магнитных ионов соответствуют каждому из элементов симметрии кристалла, определяется возможный для данного кристалла набор типов магнитных структур.
Среди всех векторов І^1ость всегда один, являющийся инвариантом по отношению к перестановкам спинов; это — суммарный момент
ш |
(2. 22S) |
|
Поэтому в разложении (2. 227) всегда есть член 1/2Лш2, т. е. для любого кристалла среди возможных (с точки зрения симметрии) типов магнитного упорядочения есть ферромагнитное состояние.
Как уже упомипалось, впервые описанный здесь термо динамический подход был применен к магнитным кри сталлам Ландау [19]. В последующем И. Е.' Дзялошипский [21], применив этот метод, объяснил важное явление слабого ферромагнетизма (см. ниже). Большое количество примеров применения феноменологического метода для описания магнитных кристаллов можно найти в моногра фии [22]. Здесь -же мы ограничимся лишь несколькими примерами.
Феррпмагиетшш
Прежде всего введем понятие об эквивалентных ионах в кристаллической ячейке. Так иазывают любые одинаковые ионы А х и Л2, если они занимают в ячейке
эквивалентные положения, т. е. если среди операций сим метрии кристалла есть хотя бы одна, в результате дей ствия которой точка, где находится ион А ъ переводится в точку, где находился иои А 2. В противном случае ионы А 1 и А 2 — неэквивалентны (т. е. неэквивалентными могут быть и одинаковые магнитные ионы, занимающие неэквива лентные позиции).
Для ферримагнетиков характерно существование в ячейке неэквивалентных магнитных ионов. Пусть суще
ствуют две |
совокупности магнитных |
ионов — эквива |
|||
лентные между собой ионы A lt |
А 2, ■■., |
А т и не эквива |
|||
лентные им, но эквивалентные |
между |
собой |
ионы В ѵ |
||
В 2, . . ., Вп. Будем обозначать через alt <т2, . . ., |
ат средние |
||||
значения спинов ионов А ъ А.2, . |
. ., А т и через S1, S2, |
. . ., |
|||
Sn — средние |
значения спинов |
ионов |
B lt В 2, . . |
., Вп. |
Поскольку операции симметрии не переставляют между собой ионов из разных совокупностей, то вектора Г (2.226)
строятся независимо из |
и из Sft: |
i n |
п |
1£’ и ) = 2 / # И ) |
іу V (5) = 2 /£'Л (В) S*. (2. 229) |
і=г |
t=i |
Набор неприводимых представлений ѵ и ѵ' может быть различным. Однако среди этих представлений всегда есть два инварианта относительно перестановок (будем назы вать их квазиинвариантами) — суммарные спины всех ионов подрешеток (А.Д или {В.}
тп
т а = 2 |
т 4 = 2 -S‘'- |
(2- 230) |
»•=і |
і = \ |
|
Других квазиинвариантов |
из векторов S,. и |
соста |
вить нельзя. Действительно, пусть какой-либо из векто ров 1(1) (.А) (или 1(1) (В) — квазиинвариант и
т
іч) (л ) = 2 д и о*к .
•= і
Среди операций группы ввиду эквивалентности всех ионов (Л,) всегда можно найти такую, которая переводит любой выбранный ион і0на место любого иона іг. Но тогда ввиду квазиинвариантности 1(1) в выражении (2,. 229) fil’ (Л) =ДП (А.). Так как ионы і0и іх — любые, то отсюда следует, что ffu (Al) не зависят от і, т. е. 1(,) (А) совпадает
127