Исследования ЭФ в ферритах со структурой граната
Исторически исследования магнитооптических явлений в ферритах были начаты в кристаллах со струк турой граната. Это большой класс ферритов, изоморфных минералу гранату {Са3} [А13 ](Si3) 0 12, структура кото рого описывается кубической пространствеиной группой О],0 — ІаЗ<2. Кубическая элементарная ячейка граната содержит восемь формульных единиц. В ячейке имеется шестнадцать октаэдрических позиций (16а), двадцать четыре тетраэдрические позиции (2Ы) и двадцать четыре додекаэдрические позиции (24с).
Интерес к структуре граната значительно возрос после синтеза ферримагиитных гранатов типа Y3Fe60 12. Струк тура граната допускает синтез кристаллов с большими вариациями но составу замещающих ионов. Так, доде каэдрические позиции могут быть замещены магнитными редкоземельными ионами, а также ионами Са2+, Ві3 + и т. д. Ионы железа в октаэдрических и тетраэдрических положениях могут быть частичпо или полностью заме щены на другие магнитные или немагнитные ионы, на пример Сг3+, Al3+, Ga3+ и др.
Магнитные свойства редкоземельных ферритов-гра натов достаточно хорошо объясняются трехподрешеточной моделью. Наиболее сильное антиферромагнитное взаимодействие, определяющее температуру Кюри Тс гранатов, осуществляется между ионами трехвалентного железа в октаэдрической и тетраэдрической подрешетках. Редкоземельная подрешетка связана более слабым антиферромагнитным взаимодействием в основном с тетраэд рической подрешеткой.
Оптическое поглощение удобнее рассматривать на при мере иттриевого феррита-граната Y3Fe50 12,oHo показано на рис. 5. 7 для ближней инфракрасной и в небольшом участке видимой области спектра [27]. Наибольшая про зрачность наблюдалась для длин воли 1.5—5 мкм, где поглощение было даже трудно измерить (коэффициент по глощения а=0.07 см-1 при комнатной температуре). Длин новолновый край поглощения связан с колебаниями ре шетки, коротковолновое поглощение — с электронными переходами в октаэдрических и тетраэдрических ионах железа Fe3+, сильное поглощение в области 24.000 см-1
вызвано, по-видимому, перебросом электрона от' иона О2“ к Fe3+.
Спектры поглощения редкоземельных ферритов-гра натов отличаются от иттриевого феррита-граната наличием дополнительных сравнительно узких полос поглощения за счет переходов в 4/-оболочке редкоземельных трехвалеитных ионов [27].
Эксперимента льиые и теоретические иссле дования ЭФ иМКД фер-
•ритов-гранатов показа ли, что можно выделить области в спектре, где проявляются различные микроскопические меха
низмы этих |
явлений. |
Г и р о э л е к т р и- |
ч е с к и й |
м е х а |
н и з м , с в я з а н н ы й
Рис. 5.7. Коэффициент по глощения а чистого моно кристалла иттриевого фер рита-граната.
Приведен коэффициент погло щения при основании 10. Циф ры слева — толщина кристалла, пропускающего 10% падающего света.
с и н т е н с и в н ы м и д и п о л ь н ы м и п е р е х о д а м и с п е р е н о с о м з а р я д а и с р а з р е ш е н н ы м и д и п о л ь н ы м и п е р е х о д а м и в и о н а х ж е л е з а и р е д к о з е м е л ь н ы х и о н а х . В области самих переходов наблюдается МКД, а ЭФ пропорционален интенсивности МКД и тому, как близко частота наблюдения лежит к частоте перехода. Эти переходы дают спадающий по мере увеличения длины волны (—1/А2) ЭФ, в ряде гранатов вклад гироэлектрического механизма еще заметен в области 5—6 мкм [28, 29].
Гироэлектрический механизм проявляется и для более слабых электронных переходов в Зй-оболочке ионов Fe3 + и в 4/-оболочке ионов редких земель. Однако интенсивность этих переходов значительно меньше, чем для разрешенных
і/226 Ф изика магнитных диэлектриков |
401 |
дипольных переходов, и их влияние ощутимо лишь в об
ласти самих переходов (аномальная |
дисперсия ЭФ) и |
в непосредственной близости от них [30]. |
фарадеев- |
На рис. 5.8 в качестве |
примера |
показано |
ское вращение в иттриевом |
и гадолиниевом |
фсрритах- |
Рис. 5.8. Удельное фарадеевское вращение в иттриевом и гадолиниевом ферритах-гранатах [30]. ^
гранатах в видимой и ближней инфракрасной областях спектра. Данные приведены для температуры 1.5° К. При низкой температуре удается лучше разрешить струк туру как в поглощении, так и в ЭФ. Для иттриевого фер рита-граната ЭФ имеет практически ту же величину, что и при комнатной температуре. В этом гранате наблюдается изменение знака ЭФ около 20.000 см-1, что позволяет сде лать заключение о наличии интенсивного максимума по глощения в этой области частот. Измерение ЭФ удалось
провести на очень тонком образце около 10 мкм. Для полу чения информации об ЭФ и поглощении в более высоко частотной области необходимы исследования либо на от
ражение, либо на топких |
пленках гранатов. |
Г и р о м а г н и т н ы й |
м е х а н и з м , рассмотрен |
ный в предыдущем разделе, представляет существование частотно-независимого ЭФ для магнитных кристал лов для частот выше соб ственных мод колебаний магнитной системы. Экспе риментально эта незави-
Рпс. 5.9. Температурная зави симость магнитного ЭФ в иттриѳвом (Л), гадолиниевом (В) и диспрозневом (С) ферритахгранатах.
симость ЭФ от частоты была обнаружена для многих ферритов-гранатов для длин волн 5—6 мкм, где влияние частотно-зависимого гироэлектрического ЭФ, как правило, очень незначительно 128, 29]. В табл. 5.5 приведены зна чения частотно-независимого эффекта для ряда редкозе мельных гранатов.
В формуле (5. 89) все величины, кроме Ti =gie/2mc и у2 =g'Sel2mc, возможно получить из независимых измере-
Т а б л и ц а |
5.5 |
|
Частотно-незавпспмьш ЭФ |
|
для ферромагнитных гранатов |
|
|
«ф, град./см |
Литера |
Состав |
|
|
80° К |
300° к |
тура |
|
|
GdflFe.ejOiijj |
132 |
3 |
[29] |
ГузРеА г |
—9 |
40 |
[29] |
*І°3*’е5^12 |
— |
42 |
[28] |
■Игз1ГС5и12 |
— |
47 |
[28] |
'1 nbjFegü^ |
57 |
56 |
[29] |
Y3Fe50 12 |
88 |
67 |
[29] |
Ѵ е 50 12 |
74 |
61 |
[28] |
Gd3.5Y3.5F e.A 2 |
21 |
35 |
[29] |
ний, поэтому результаты по частотно-независимому ЭФ могут быть использованы для измерения g-факторов редко земельных ионов ферримагнетиков. Таким образом, были получены значения g-факторов в широком температурном
интервале для ряда |
редкоземельных ферритов-грана |
тов [29, 31]. |
|
Если додекаэдрическая позиция в гранате занята диа |
магнитным ионом, как, |
например, в Y3Fe50 12, или редко |
земельным ионом в ^-состоянии, как в случае Gd3Fe50 12, то частотно-независимое вращение меняется с температу рой пропорционально намагниченности. В других случаях температурная зависимость вращения определяется как -изменениями намагниченности, так и изменениями g-фак тора (рис. 5.9).
Вклад подрешеток в ЭФ
G учетом гиромагнитного и пироэлектрических вкладов общую формулу (5. 89) для ЭФ в редкоземельных гранатах можно представить в следующем виде:
“<р= Т * [ ’Y e (^ F e — ^ F c ) ~ 'i'r ^ r ] ~ |
|
— А (іо) М^е + В (со) Л/£е — С (со) Л/к . |
(5. 91) |
При записи этой формулы мы приняли, что гиромагнит ные отношения для трехвалентных ионов железа в тетра эдрической и октаэдрической подрешетках одинаковы и знак вращения выбран по ориентации моментов подреше ток выше температуры компенсации. (Ниже температуры компенсации все подрешетки и, следовательно, наблю даемое вращение, меняют знак).
Формула (5. 91) показывает, что наблюдаемое вращение зависит от намагниченностей подреше^ок, причем каждая из них дает свой вклад. В случае пироэлектрического эф фекта этот вклад также зависит от частоты. Определение вклада каждой подрешетки во вращение представляет важную задачу магнитооптики ферримагнитных матери алов. Эта задача может быть решена либо путем согласо вания наблюдаемой температурной зависимости ЭФ с рас четной кривой по формуле (5. 91) с использованием зна чений намагниченности, полученных другими методами (ЯМР, эффект Мессбауэра), либо путем замещения маг-
нитиых ионов в феррите иа немагнитные и анализа про исходящих изменений в измеряемом ЭФ. Последний метод позволил, например, определить вклад тетраэдрической и октаэдрической подрешеток. в ЭФ в иттриевом ферритегранате путем частичного замещения ионов Fe3+ на ионы Ga3+ [32]. Первый метод был использован для изучения вкладов подрешеток в грапатах иттрия, гадолиния и тер бия, и результаты показаны в табл. 5.6 [22]. Важным ре зультатом табл. 5.6 является то, что гироэлектрический вклад железных подрешеток сильно меняется в ряду гра натов, т. е. он оказывается очень чувствительным к крайне малым изменениям кристаллической структуры и, как следствие этого, к изменениям локального окружения те траэдрических и октаэдрических ионов железа.
Продемонстрируем это заключение на ярком примере за мещения диамагнитных ионов иттрия на диамагнитные ионы висмута в кристаллах типа Y3_rBii.Fe50 12 [33]. Ре зультаты исследования приведены в табл. 5.7 [33]. Из таб лицы видно значительное изменение ЭФ по величине и даже смена знака при небольших добавках висмута. Так как намагниченность при этом не меняется (гиромаг нитный вклад практически остается постоянным, что по казано в последнем столбце таблицы), наблюдающиеся из менения следует отнести за счет гироэлектрического вклада. Это влияние еще сильно проявляется на длине волны Х= =3.39 мкм, что видно из сравнения наблюдаемого и гиро магнитного эффектов.
Аналогичное возрастание гироэлектрического ЭФ наб людалось также в других гранатах с висмутом [33, 34], введение которого сильно изменяет параметры электрон ных переходов в тетраэдрических и октаэдрических под-
Т а б л и ц а 5.6
Параметры электрических дипольных
переходов на длине волны Х = |
1.15 мкм |
|
(в град./см ß) |
|
|
А |
В |
с |
Y3Fе5Оіо |
—40 .3+ 1 .7 |
—21 .4 + 1 .2 |
0 |
Gâ3Fe50 12 |
—42 .4 + 1 .8 |
- 2 7 .1 + 1.3 |
— 1 + 0 .2 |
ТЬзКе50 12 |
—9+ 15 |
— 10 + 1 1 |
—84 .4+ 2 .5 |
27 Физика магнитных диэлектриков |
405 |