Файл: Калечиц И.В. Химия гидрогенизационных процессов в переработке топлив.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 11.04.2024

Просмотров: 149

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

в присутствии никелевого или никельхромового катализатора при атмосферном давлении и температуре около 375 °С:

С 6 Н 5 - С Н 3 + 2НоО — > • С 6 Н 6 + С 0 2 + ЗІІ2

Реализация этого процесса, не потребляющего, а генерирующего водород, может составить серьезную альтернативу процессам гидродеалкилирования.

ЛИТЕРАТУРА

1.К р и ч к о A. A., M а к а р ь е в С. В. и др. Производство бензола гпдродеалкилированием ароматических углеводородов. М., ЦНИИТЭнефтехим,

1970. 72 с.

2.

О р о ч к о Д. П.,

С у л и м о в А. Д.,

О с и п о в

Л. I I .

Гидрогеннза-

3.

ционные

процессы

в нефтепереработке. М., «Химия», 1971. 350 с.

Г о H и к б е р г М. Г.

Химическое

равновесие

и

скорость

реакций при

4.

высоких

давлениях. М., «Химия»,

1969. 427 с.

 

 

 

 

М а й о р о в

Д . М . ,

ЖОХ,

30,

230

(1960).

 

 

347 (1956).

5.

S i 1 s b y R. I . ,

S a w y e r

E. W.,

J. Appl. Chem., 6,

6.

Г о н и к б е р г M. Г.,

Г а в р и л о в a A. E.,

H И К И T e H К О В В. Е.,

7.

Изв.

АН СССР,

 

ОХН,

1961. 1711.

 

 

41, № 6, 185 (1962).

W e i s s А. Н.,

Hydrocarbon Proc. a. Petrol. Ref.,

8.

Z i m m e r m'a n и С. С ,

Y о r k R.,

Ind. Eng.

Chem.,

Proc. Design

9.

Develop.,

3,

254

(1964).

 

Ind. Eng. Chem.,

Proc. Design Develop.,

W e i s s A. H . ,

D о e 1 p L. C,

10.

3, 73

(1964).

 

 

 

 

 

 

Ind. Eng. Chem.,

47,

770

(1955).

P i t t s P. M., C o n n o r G. E.,

11.

D о e 1 p L. С ,

W e i s s

A. H . ,

Ind. Eng. Chem., Proc.

Design Develop.,

4, 92 (1965).

12.К p n ч к о A. A., С о в e T о в a Л. С. В сб. «Исследование и применение гидрогеиизационных процессов в нефтеперерабатывающей и нефтехимиче­ ской промышленности. М., ЦНИИТЭнефтехим, 1968. См. с. 4.

13.

S h u 1 1 S. E.,

N i X О n

A. N . ,

Ind. Eng. Chem., Proc. Design Develop.,

14.

5,

146

(1966).

 

 

 

 

R. L., J. Appl. Chem., 7, 497 (1957).

B e t t s

N . D., P о p p e г F., S i 1 s b y

15.

T s u с h i y a

A.,

H a s h i m о t о A.

et al.,

Bull. Japan Petrol. Inst.,

16.

2,

85 (1960); С. А.,

55, 964 (1961).

ЖПХ, 37, 141 (1964).

 

К р и ч к о А. А.,

 

С о в е т о в

Л. С ,

нефте­

17.

H е у д а ч и н а В. И.,

К а л е ч и ц И. В.,

Нефтепереработка п

18.

химия,

1,

21

(1969).

 

 

 

Л и и о в и ч В. Г.

Нефте­

К а л е ч и ц И. В.,

H е у д а ч и н а В. И.,

19.

химия,

1,

47

(1969).

Chem. Eng. Progr., 58,

№ 4, 37

(1962).

F о w 1 e M. J., P i t t s

P . M . ,

20.

К p и ч к о А. А.,

С о в е т о в а Л. С ,

Нефтехимия, 4,

И (1964).

21.К р и ч н о А. А. В сб. «Труды ИГИ и МУП СССР». Вып. 24. М., «Недра».

1967. См. с. 116.

22.

Г о н и к б e р г М. Г., Л и Г у а и - н я н ь, ДАН СССР, 130, 763 (1960).

23.

M о r i i H . ,

H a s h i m о t о A.,

T p m i n a g a H.

V I

World

Petro­

24.

leum Congress. Proceedings. Sect. IV. Humburg, 1963. See

p. 131.

Proc,

M a s a m u n e Sh.,

F u k u d a Y . ,

K a t a d a S h . ,

Hydrocarb.

25.

46, № 2, 155 (1967).

 

 

 

Erdöl u.

Kohle,

С г a i g R. G., D о e 1 p L. C, L i g w i n u k A. K.,

26.

18, 527 (1965).

 

 

 

 

 

(1964).

G a r d n e r

L. К., Ind. Eng. Chem., Proc. Design Develop., 3, 28

27.

С у л и M о в А. Д.,

К о ж и н а И. H . ,

T р а х т е н б e р г Д. M. Хи­

 

мия и технология топлив и масел. № 1,

17 (1965).

 

 

 

28.В а 1 a n d i n A. A., M a s 1 y a n s k y G. N . et al. V I I World Petroleum Congress. Mexico. Proceedings. V. 5. London, Elsevier Publ. Corp., 1967. See. p. 121.


ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Фундаментальные теоретические исследования и технологические разработки в области гидрогенизационных процессов развиваются параллельно, взаимно влияя друг на друга и определяя задачи близкого и далекого будущего. Некоторые из этих задач вытекают из обобщения материалов, сопоставленных в данной монографии.

Можно считать, что решены основные проблемы гидроочистки любых дистиллятных продуктов, хорошо проработаны вопросы сочетания гидроочистки и гидрокрекинга со многими другими про­ цессами нефтепереработки — каталитическим крекингом, риформингом, висбрекингом и другими. В значительной степени решены проблемы селективного гидрирования непредельных и ароматиче­ ских связей без изомеризации и расщепления, а также проблемы селективного расщепления без насыщения водородом ароматических колец. Близки к разрешению проблемы прямого обессеривания нефти и нефтяных остатков. Продолжают разрабатываться и станут, вероятно, в определенных экономических условиях конкуренто­ способными с нефтепереработкой процессы гидрогенизационной переработки различных смол и даже твердых топлив. Но в то же время во многих важнейших направлениях прогресса гидрогени­ зации остается не мало, а иногда и очень много нерешенных и не­ ясных вопросов, а также возможностей совершенствования.

Сопоставление основных тенденций развития гидрогенизацион­ ных процессов убеждает прежде всего в том, что растет их специали­

зация, т. е.

возникают

все более и более селективные процессы,

в которых

интенсивно

протекает какое-либо одно превращение

или одна реакция, в то время как другие возможные сопутствующие реакции сводятся к минимуму. Такая селективность достигается определенным соотношением между различными реакциями соб­ ственно гидрирования (гидрирование диенов, олефинов, конденси> рованных ароматических углеводородов, моноциклических углево­ дородов и другие), реакциями восстановления различных типов (восстановление кислотных, эфирных, гидроксильных и других кислородсодержащих групп, восстановление аминогрупп и другие), реакциями изомеризации и гидроизомеризации, реакциями гидрогенолиза различных типов (гидрогенолиз связей С—О, С—N, С—S, раскрытие алициклических колец, отщепление алифатических за­ местителей и другие).

Управление скоростями этих реакций является сложной проб­ лемой, в которую входит комплекс таких вопросов, как влияние строения исходных веществ на скорости самих превращений, а также на скорости адсорбции и десорбции, вопросов взаимосвязи строения реагирующих веществ и катализатора процесса.

В отношении реакций собственно гидрирования важнейшей про­ блемой является выяснение влияния на скорость гидрирования электронной плотности гидрируемой связи. В этом направлении сделано многое, но еще предстоит связать в единую стройную

335


систему влияние электронной конфигурации полициклических систем на термодинамику, адсорбционно-десорбциониые процессы и кине­ тику собственно гидрирования. Не решена, но принципиально раз­ решима задача неполного гидрирования ароматических углеводо­ родов с получением ценных для нефтехимии циклоалкенов и даже циклоалкадиенов. Значительные перспективы открывает появление гомогенных металлокомплексных катализаторов гидрирования.

Другой до конца не решенной проблемой собственно гидрирова­ ния является выяснение влияния заместителей, иногда ускорящих, а иногда тормозящих реакцию. Это противоположное в различных

условиях влияние

заместителей объясняется

либо их воздействием

на электронную плотность

гидрируемого

ароматического кольца,

либо стерическими

препятствиями, но

для

разграничения этих

двух влияний пока нет достоверных методов.

Сложные превращения

веществ в реакциях изомеризации и рас­

щепления во многих случаях удовлетворительно объясняются соот­ ношением радикальных и ионных реакций. Изменением состава и свойств катализаторов уже возможно усиливать их способность ускорять либо ионные, либо радикальные превращения. Однако стройной и законченной системы взаимосвязи состава и свойств гидрирующих катализаторов с их активностью и селективностью нет. Во многих случаях эмпирически найденные весьма активные катализаторы не изучены даже настолько, чтобы судить об их хими­ ческом и фазовом составах. Это направление исследований — изу­ чение взаимосвязи свойств катализаторов с механизмом и кинети­ кой протекающих в их присутствии реакций — является ключевым для создания новых гидрогенизационных процессов, в том числе процессов гидроочистки нефтей и нефтяных остатков и более селек­ тивных процессов гидрокрекинга.

Таким образом, несмотря на крупные успехи в развитии гидро­

генизационных процессов,

выдвинувшихся благодаря

этим успе­

хам в первые ряды важнейших

промышленных каталитических

процессов, и ученым-теоретикам,

и ученым-технологам

предстоит

сделать еще очень многое.

 

 

 

В соответствии с этим данная монография не может считаться законченным трудом, она лишь констатирует современные теорети­ ческие представления и достижения в области гидрогенизации. Хотелось бы надеяться, что это обобщение поможет информации всех специалистов, работающих в данной интересной и быстро про­ грессирующей области, и тем самым ускорит ее развитие.

ИГОРЬ ВАДИМОВИЧ КАЛЕЧИЦ

Химия гидрогенизационных процессов в переработке топлив