Файл: Кайнарский И.С. Основные огнеупоры (сырье, технология и свойства).pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 11.04.2024

Просмотров: 190

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

окиси магния в центральной и периферийной частях бло­ ка может достигать 3—5% и даже более при использо­ вании загрязненного сырья.

Для магнезита из центральной (внутренней) части блока характерно высокое содержание окиси магния — до 98—96,5 % и пониженное содержание БіОг, CaO, AI2O3 и FeO. Эта часть блока состоит из прозрачных изо­ тропных столбчатых кристаллов периклиза различного размера (25—1 мм), причем в них присутствуют мелкие (20—70 мкм) включения стекловидного вещества, монтичеллита и форстерита.

Вокруг центральной части блока плавленый магне­ зит содержит больше примесей указанных выше окис­ лов, вследствие чего содержание окиси магния снижает­ ся на ~2,5% . Перикл аз образует весьма крупные дли­ ной 10— 20 мм, а иногда и до нескольких десятков миллиметров столбчатые кристаллы, выделение в кото­ рых примесей несколько меньшее; образуется даже зона из столбчатых кристаллов. Переходная зона может со­ держать II большое количество примесей, причем боль­ шее, чем следующая за ней периферийная зона. Это сви­ детельствует о недостаточной продолжительности плав­ ки и замедленности миграции примесей к периферии

блока.

'

Периферия блока сложена

мелкими (до 1 мм) кри­

сталлами периклаза п содержит большое количество крупных пор. В кристаллах периклаза большое количе­ ство включений примесей. Степень различия в химиче­ ском составе зон зависит от чистоты исходного сырья. Различие увеличивается по мере повышения содержания примесей, в общем случае мигрирующих к периферии блока.

Характерным в химическом „составе плавленого маг­ незита является присутствие в центральной и переход­ ной зонах железа в закисной форме, а в краевой зоне в закисной и окисной. В центральной части блока периклаз содержится в количестве 98—£*3%, в переходной 97—90% и в периферийной 95—90%; остальное силика­ ты. Типичным для кристаллов периклаза плавленого магнезита являются разбитость их сеткой трещин спай­ ности по кубу и наличие микроскопических включений примесей.

Следует подчеркнуть, что, хотя центральные части наплавленого блока обогащаются окисью магния, для полу­

82


чения высокого содержания в плавленом магнезите периклаза необходимо использовать магнезит с максималь­ ным содержанием окиси магния. Обусловлено это тем, что примесные кремнезем и закись железа не могут быть восстановлены в ферросилиций, так как металлическое железо восстанавливает магний из его окиси. Электро­ плавке могут подвергаться весьма чистые порошки из рапной окиси магния [156] и даже из химически чистой окиси магния. В качестве примера в табл. 19 приведены химические составы электроплавленого магнезита.

Т а б л и ц а 19

Химический состав электроплавленого магнезита, %

 

Магнезит

 

SiÖ2

АІ,0,

 

 

 

MgO

 

Ли т е ­

 

 

Fe.O,

FeO

СаО

П. п. п

рату­

 

исходный

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ра

Саткииский .

. '4,02

1,20

1,00

0,80

2,10

89,90

0,90

[157]

Плавленый

 

 

 

 

 

 

 

 

 

блок

из него:

 

2,96

1,10

1,96

Нет

2,59

91,22

0,14

[157]

 

верх . .

.

 

середина

 

2,56

0,40

1,86

2,45

92,15

0,12

1157]

 

низ в цент-,

0,54

1,20

0,68

_

0,75

97,70

0,14

[157]

 

ре . . .

.

Завода II, сат-

 

 

 

 

 

 

R 2O

 

 

0,59

2,40

H. о.

0,78

94,30

0,13

[158]

кинский . . . 1,88

То

же . . .

.

2,55

0,81

1,53

Тоже

0,90

94,28

0,22

 

То

же, рапная

1,30

0,52

0,36

»

0,90

97,15

0,24

_

окись

магния

.

 

Завода Б,

.

0,62

4,09

0,55

»

1,22

93,10

0,40

[158]

тальский . .

То ж е . . . .

 

0,18

1,11

0,42

» .

2,27

95,91

Н.о.

[158]

»

 

. . . .

 

0,38

0,45

0,28

»

2,71

95,82

0,68

 

Преимущество электроплавкн спеченного, а не сыро­ го магнезита обусловливается тем, что затраты На де­ карбонизацию электроэнергией в 4 раза выше, чем при обжиге газом [159]. Однако в промышленных условиях плавят также сырой магнезит, например Тальского ме­ сторождения.

В процессе электроплавки магнезита происходит пылеобразование. При электроплавке тальского сырого магнезита количество пыли, выбрасываемой из ванны, составляет 60+5 кг/т, в том числе безвозвратный унос (при очистке газов в циклоне) 22—40 кг/т. Средний хи­

6*

83


мический состав пыли:

59,8%

MgO,

0,8% Si02, 0,7%

Fe20 3, 3,5% А120 з, 2,1%

CaO,

0,02%

S и 32,7% п. п. п.,

что свидетельствует о пылеуносе главным образом мел­ ких частиц недекарбонпзированного магнезита.

В циклоне удерживается пыль до

5 мкм, но преиму­

щественно крупных фракций — от 30

и до 200 мкм, тог­

да как тонкая пыль < 1 5 мкм в циклоне не удержива­

ется

и содержится в отходящих газах в количестве

70%

[262].

Изготовление изделий пз плавленого на блок магне­

зита

может осуществляться непосредственно разрезкой

блока на изделия. Они могут иметь высокую объемную плотность (3,47—3,60 г/см3) и низкую пористость (до 2%).

Такой способ изготовления изделий может быть при­ менен при необходимости их использования й особо тя­ желых условиях службы, где решающее значение имеют высокая плотность, эрозионная стойкость и химическая инертность весьма крупных кристаллов периклаза, а также достаточная термостойкость. В подобных усло­ виях стойкость плавленых блоков выше, чем магнезито­ вых изделий обычных и с пористостью 6% в 2,6 раза. Вместе с тем выход брусков из блоков составляет всего около 30% [154].

Применяются и имеют широкие перспективы изделия из электроплавленого магнезита, изготовленные по тех­ нологии пз зернистых масс. В первых исследованиях массы изготовляли пз мелких помолов (< 1 ,5 —1 мм), причем еслидобавлялся тонкозернистый компонент, то вводился он в небольшом количестве мокромолотым плавленым магнезитом дисперсностью < 6 0 мкм, а в ка­ честве связующего компонента использовали измельчен­ ное растворимое стекло. Термостойкость изделий из плавленого магнезита превышала термостойкость изде­

лий из спеченного магнезита

в 5—5,5

раза [152, 153].

В дальнейшем была установлена возможность ис­

пользования для изготовления

изделий

более крупных

помолов плавленого магнезита, например с предельным

зерном 3,5—3 мм на связке из гидрата

окиси каль­

ция [160].

в пределах

При изменении зернового состава масс

содержания 40—50% фракции 2—0,5 мм (или 1—0,5 мм), 10—20% фракции 0,5—0,09 мм и 30—40% фракции <0,09 мм, а давления прессования от 500—1200 кгс/см2

84


пористость

сырца из плавленого

магнезита

колеблется

в пределах:

16,7—18,1% при 500 кгс/см2,

14,8—16,5%

при 800 кгс/см2, 14—15,5% при

1000 кгс/см2 и 13,8—

15,5% при 1200 кгс/см2. Таким образом, колебания по­ ристости сырца из разнообразных масс, зависящие от

их

зернового состава, составляют всего

1,4—1,7%,

а

определяемые давлением прессования (при

одинако­

вом зерновом составе) — в пределах 1,9—3,9 %• В обжи­ ге пористость обожженных изделий увеличивается по сравнению с пористостью сырца, причем максимально при конечной температуре обжига 1500—1600° С и ми­ нимально при 1700—1750° С. Это повышение пористости закономерно не зависит от давления прессования. Оно увеличивается при уменьшении содержания в массе фракции <0,09 мм. Повышение пористости в обжиге при 1700—1750° С составляет от 0,6 до 3%, а при 1500— 1600° С — до 3,6%.

Усадка сырца в обжиге незначительная и для раз­ личных масс, давлений прессования и конечных темпе­ ратур обжига колеблется в узких пределах [0,8—1,4% (лин.)]. Изделия, обожженные при 1700° С, имеют по­ ристость в пределах 15,4—19,4%, а в обожженные при 1750° С 15,9—19,2%. Если зерновой состав масс резко укрупнять по предельному размеру крупных зерен (40% 9—5 мм), то пористость изделий снижается до 12,6— 13,3%, причем усадка в обжиге при 1600° С составляет 0,1—0,2% (лин.).

Того же эффекта можно достигнуть, увеличивая дис­ персность связки. Так, изделия, спрессованные при 1500—2000 кгс/см2 из электроплавленого магнезита при изменении содержания в массе фракции 2—0,5 мм в пре­ делах 55—85% и фракции <0,01 мм соответственно 45—15%, имеют после 5-ч обжига при 1750°С, пори­ стость в пределах 13,9—12,0%), снижающуюся с уменьше­ нием содержания в массе весьма тонкой фракции <0,01 мм. Их усадка в обжиге соответственно 1,2—0,1 %> [161].

В промышленных условиях плавленый магнезит дро­ бят, а затем измельчают на помольных бегунах. Изделия из плавленого магнезита изготовляют из масс, содержа­ щих 46+4%) зерен фракции 31 мм, 10±2%о 1—0,5 мм,

10±2%) 0,5—0,09 мм и 33±4%о <0,09 мм; влажность масс низкая (2,4±0,2%о). Массу обрабатывают на смеси­ тельных бегунах, а сырец прессуют на гидравлическом

85


прессе при удельном давлении 80Ö кгс/см2. Обжиг высу­ шенного сырца заканчивают при температуре 1580— 1600°С.

Электроплавленый периклаз может быть использо­ ван для изготовления высоко- и особо плотных изделий прессованием при 500 кГ/см2 сырца из масс высокой степени дисперсности, пластифицированных добавкой 4% воска, и 5-ч обжигом при 1750° С [161].

 

 

 

 

Рис. 6. Зависимость открытой по­

 

 

 

 

ристости образцов из электроплав-

 

 

 

 

лсиого магнезита от

дисперсности

 

 

 

 

 

порошка

 

 

 

 

 

/ — электроплавленый

магнезит из

 

 

0

 

магнезии

«Уста»,

содержащий

0,0

0,6

1,0

98,3% MgO;

2 — электроплавленый

Средний диамет р зерна,ним

магнезит из

спеченного магнезита,

содержащий 93,1% MgO

Степень спейеиностн изделий определяется диспер­

сностью

помола

электроплавленого

магнезита, будучи

несколько различной в зависимости от чистоты мате­ риала. Пористость линейно зависит от дисперсности и

при одинаковой дисперсности несколько

ниже

у об­

разцов, изготовленных из порошка с меньшим

содер­

жанием окиси магния (рис. 6).

< 5%

могут

Магнезитовые

изделия с пористостью

быть изготовлены

из тонкомолотого (<0,06 мм)

элек­

троплавленого

магнезита

(~95% MgO) прессованием

при давлениях

500—1500

кгс/см2 и весьма высокой тем­

пературе обжига 1900° С

[138].

ОКИСЬ МАГНИЯ ИЗ ПРИРОДНОЙ вод ы И МАГНЕЗИТОВЫЕ ИЗДЕЛИЯ ИЗ НЕЕ

Крупнейшие капиталистические промышленные стра­ ны либо не имеют месторождений магнезита, либо запа­ сы их недостаточны, качество невысокое. Это обуслови­ ло развитие производства окиси магния из природной воды — морской, океанской и рапной. Впервые этот про­ цесс был реализован в 1885 г. во Франции на воде из Средиземного моря, но оказался в то время неконку­ рентноспособным с добычей природного магнезита [163]. На новом техническом уровне производство бы­

86