Файл: Кайнарский И.С. Основные огнеупоры (сырье, технология и свойства).pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 11.04.2024
Просмотров: 190
Скачиваний: 1
окиси магния в центральной и периферийной частях бло ка может достигать 3—5% и даже более при использо вании загрязненного сырья.
Для магнезита из центральной (внутренней) части блока характерно высокое содержание окиси магния — до 98—96,5 % и пониженное содержание БіОг, CaO, AI2O3 и FeO. Эта часть блока состоит из прозрачных изо тропных столбчатых кристаллов периклиза различного размера (25—1 мм), причем в них присутствуют мелкие (20—70 мкм) включения стекловидного вещества, монтичеллита и форстерита.
Вокруг центральной части блока плавленый магне зит содержит больше примесей указанных выше окис лов, вследствие чего содержание окиси магния снижает ся на ~2,5% . Перикл аз образует весьма крупные дли ной 10— 20 мм, а иногда и до нескольких десятков миллиметров столбчатые кристаллы, выделение в кото рых примесей несколько меньшее; образуется даже зона из столбчатых кристаллов. Переходная зона может со держать II большое количество примесей, причем боль шее, чем следующая за ней периферийная зона. Это сви детельствует о недостаточной продолжительности плав ки и замедленности миграции примесей к периферии
блока. |
' |
Периферия блока сложена |
мелкими (до 1 мм) кри |
сталлами периклаза п содержит большое количество крупных пор. В кристаллах периклаза большое количе ство включений примесей. Степень различия в химиче ском составе зон зависит от чистоты исходного сырья. Различие увеличивается по мере повышения содержания примесей, в общем случае мигрирующих к периферии блока.
Характерным в химическом „составе плавленого маг незита является присутствие в центральной и переход ной зонах железа в закисной форме, а в краевой зоне в закисной и окисной. В центральной части блока периклаз содержится в количестве 98—£*3%, в переходной 97—90% и в периферийной 95—90%; остальное силика ты. Типичным для кристаллов периклаза плавленого магнезита являются разбитость их сеткой трещин спай ности по кубу и наличие микроскопических включений примесей.
Следует подчеркнуть, что, хотя центральные части наплавленого блока обогащаются окисью магния, для полу
82
чения высокого содержания в плавленом магнезите периклаза необходимо использовать магнезит с максималь ным содержанием окиси магния. Обусловлено это тем, что примесные кремнезем и закись железа не могут быть восстановлены в ферросилиций, так как металлическое железо восстанавливает магний из его окиси. Электро плавке могут подвергаться весьма чистые порошки из рапной окиси магния [156] и даже из химически чистой окиси магния. В качестве примера в табл. 19 приведены химические составы электроплавленого магнезита.
Т а б л и ц а 19
Химический состав электроплавленого магнезита, %
|
Магнезит |
|
SiÖ2 |
АІ,0, |
|
|
|
MgO |
|
Ли т е |
||
|
|
Fe.O, |
FeO |
СаО |
П. п. п |
рату |
||||||
|
исходный |
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ра |
|
Саткииский . |
. '4,02 |
1,20 |
1,00 |
0,80 |
2,10 |
89,90 |
0,90 |
[157] |
||||
Плавленый |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
блок |
из него: |
|
2,96 |
1,10 |
1,96 |
Нет |
2,59 |
91,22 |
0,14 |
[157] |
||
|
верх . . |
. |
||||||||||
|
середина |
|
2,56 |
0,40 |
1,86 |
— |
2,45 |
92,15 |
0,12 |
1157] |
||
|
низ в цент-, |
0,54 |
1,20 |
0,68 |
_ |
0,75 |
97,70 |
0,14 |
[157] |
|||
|
ре . . . |
. |
||||||||||
Завода II, сат- |
|
|
|
|
|
|
R 2O |
|
||||
|
0,59 |
2,40 |
H. о. |
0,78 |
94,30 |
0,13 |
[158] |
|||||
кинский . . . 1,88 |
||||||||||||
То |
же . . . |
. |
2,55 |
0,81 |
1,53 |
Тоже |
0,90 |
94,28 |
0,22 |
|
||
То |
же, рапная |
1,30 |
0,52 |
0,36 |
» |
0,90 |
97,15 |
0,24 |
_ |
|||
окись |
магния |
. |
||||||||||
|
||||||||||||
Завода Б, |
. |
0,62 |
4,09 |
0,55 |
» |
1,22 |
93,10 |
0,40 |
[158] |
|||
тальский . . |
||||||||||||
То ж е . . . . |
|
0,18 |
1,11 |
0,42 |
» . |
2,27 |
95,91 |
Н.о. |
[158] |
|||
» |
|
. . . . |
|
0,38 |
0,45 |
0,28 |
» |
2,71 |
95,82 |
0,68 |
|
Преимущество электроплавкн спеченного, а не сыро го магнезита обусловливается тем, что затраты На де карбонизацию электроэнергией в 4 раза выше, чем при обжиге газом [159]. Однако в промышленных условиях плавят также сырой магнезит, например Тальского ме сторождения.
В процессе электроплавки магнезита происходит пылеобразование. При электроплавке тальского сырого магнезита количество пыли, выбрасываемой из ванны, составляет 60+5 кг/т, в том числе безвозвратный унос (при очистке газов в циклоне) 22—40 кг/т. Средний хи
6* |
83 |
мический состав пыли: |
59,8% |
MgO, |
0,8% Si02, 0,7% |
Fe20 3, 3,5% А120 з, 2,1% |
CaO, |
0,02% |
S и 32,7% п. п. п., |
что свидетельствует о пылеуносе главным образом мел ких частиц недекарбонпзированного магнезита.
В циклоне удерживается пыль до |
5 мкм, но преиму |
щественно крупных фракций — от 30 |
и до 200 мкм, тог |
да как тонкая пыль < 1 5 мкм в циклоне не удержива |
ется |
и содержится в отходящих газах в количестве |
70% |
[262]. |
Изготовление изделий пз плавленого на блок магне |
|
зита |
может осуществляться непосредственно разрезкой |
блока на изделия. Они могут иметь высокую объемную плотность (3,47—3,60 г/см3) и низкую пористость (до 2%).
Такой способ изготовления изделий может быть при менен при необходимости их использования й особо тя желых условиях службы, где решающее значение имеют высокая плотность, эрозионная стойкость и химическая инертность весьма крупных кристаллов периклаза, а также достаточная термостойкость. В подобных усло виях стойкость плавленых блоков выше, чем магнезито вых изделий обычных и с пористостью 6% в 2,6 раза. Вместе с тем выход брусков из блоков составляет всего около 30% [154].
Применяются и имеют широкие перспективы изделия из электроплавленого магнезита, изготовленные по тех нологии пз зернистых масс. В первых исследованиях массы изготовляли пз мелких помолов (< 1 ,5 —1 мм), причем еслидобавлялся тонкозернистый компонент, то вводился он в небольшом количестве мокромолотым плавленым магнезитом дисперсностью < 6 0 мкм, а в ка честве связующего компонента использовали измельчен ное растворимое стекло. Термостойкость изделий из плавленого магнезита превышала термостойкость изде
лий из спеченного магнезита |
в 5—5,5 |
раза [152, 153]. |
В дальнейшем была установлена возможность ис |
||
пользования для изготовления |
изделий |
более крупных |
помолов плавленого магнезита, например с предельным
зерном 3,5—3 мм на связке из гидрата |
окиси каль |
ция [160]. |
в пределах |
При изменении зернового состава масс |
содержания 40—50% фракции 2—0,5 мм (или 1—0,5 мм), 10—20% фракции 0,5—0,09 мм и 30—40% фракции <0,09 мм, а давления прессования от 500—1200 кгс/см2
84
пористость |
сырца из плавленого |
магнезита |
колеблется |
в пределах: |
16,7—18,1% при 500 кгс/см2, |
14,8—16,5% |
|
при 800 кгс/см2, 14—15,5% при |
1000 кгс/см2 и 13,8— |
15,5% при 1200 кгс/см2. Таким образом, колебания по ристости сырца из разнообразных масс, зависящие от
их |
зернового состава, составляют всего |
1,4—1,7%, |
а |
определяемые давлением прессования (при |
одинако |
вом зерновом составе) — в пределах 1,9—3,9 %• В обжи ге пористость обожженных изделий увеличивается по сравнению с пористостью сырца, причем максимально при конечной температуре обжига 1500—1600° С и ми нимально при 1700—1750° С. Это повышение пористости закономерно не зависит от давления прессования. Оно увеличивается при уменьшении содержания в массе фракции <0,09 мм. Повышение пористости в обжиге при 1700—1750° С составляет от 0,6 до 3%, а при 1500— 1600° С — до 3,6%.
Усадка сырца в обжиге незначительная и для раз личных масс, давлений прессования и конечных темпе ратур обжига колеблется в узких пределах [0,8—1,4% (лин.)]. Изделия, обожженные при 1700° С, имеют по ристость в пределах 15,4—19,4%, а в обожженные при 1750° С 15,9—19,2%. Если зерновой состав масс резко укрупнять по предельному размеру крупных зерен (40% 9—5 мм), то пористость изделий снижается до 12,6— 13,3%, причем усадка в обжиге при 1600° С составляет 0,1—0,2% (лин.).
Того же эффекта можно достигнуть, увеличивая дис персность связки. Так, изделия, спрессованные при 1500—2000 кгс/см2 из электроплавленого магнезита при изменении содержания в массе фракции 2—0,5 мм в пре делах 55—85% и фракции <0,01 мм соответственно 45—15%, имеют после 5-ч обжига при 1750°С, пори стость в пределах 13,9—12,0%), снижающуюся с уменьше нием содержания в массе весьма тонкой фракции <0,01 мм. Их усадка в обжиге соответственно 1,2—0,1 %> [161].
В промышленных условиях плавленый магнезит дро бят, а затем измельчают на помольных бегунах. Изделия из плавленого магнезита изготовляют из масс, содержа щих 46+4%) зерен фракции 3—1 мм, 10±2%о 1—0,5 мм,
10±2%) 0,5—0,09 мм и 33±4%о <0,09 мм; влажность масс низкая (2,4±0,2%о). Массу обрабатывают на смеси тельных бегунах, а сырец прессуют на гидравлическом
85
прессе при удельном давлении 80Ö кгс/см2. Обжиг высу шенного сырца заканчивают при температуре 1580— 1600°С.
Электроплавленый периклаз может быть использо ван для изготовления высоко- и особо плотных изделий прессованием при 500 кГ/см2 сырца из масс высокой степени дисперсности, пластифицированных добавкой 4% воска, и 5-ч обжигом при 1750° С [161].
|
|
|
|
Рис. 6. Зависимость открытой по |
||
|
|
|
|
ристости образцов из электроплав- |
||
|
|
|
|
лсиого магнезита от |
дисперсности |
|
|
|
|
|
|
порошка |
|
|
|
|
|
/ — электроплавленый |
магнезит из |
|
|
|
0,в |
|
магнезии |
«Уста», |
содержащий |
0,0 |
0,6 |
1,0 |
98,3% MgO; |
2 — электроплавленый |
||
Средний диамет р зерна,ним |
магнезит из |
спеченного магнезита, |
||||
содержащий 93,1% MgO |
||||||
Степень спейеиностн изделий определяется диспер |
||||||
сностью |
помола |
электроплавленого |
магнезита, будучи |
несколько различной в зависимости от чистоты мате риала. Пористость линейно зависит от дисперсности и
при одинаковой дисперсности несколько |
ниже |
у об |
|
разцов, изготовленных из порошка с меньшим |
содер |
||
жанием окиси магния (рис. 6). |
< 5% |
могут |
|
Магнезитовые |
изделия с пористостью |
||
быть изготовлены |
из тонкомолотого (<0,06 мм) |
элек |
троплавленого |
магнезита |
(~95% MgO) прессованием |
при давлениях |
500—1500 |
кгс/см2 и весьма высокой тем |
пературе обжига 1900° С |
[138]. |
ОКИСЬ МАГНИЯ ИЗ ПРИРОДНОЙ вод ы И МАГНЕЗИТОВЫЕ ИЗДЕЛИЯ ИЗ НЕЕ
Крупнейшие капиталистические промышленные стра ны либо не имеют месторождений магнезита, либо запа сы их недостаточны, качество невысокое. Это обуслови ло развитие производства окиси магния из природной воды — морской, океанской и рапной. Впервые этот про цесс был реализован в 1885 г. во Франции на воде из Средиземного моря, но оказался в то время неконку рентноспособным с добычей природного магнезита [163]. На новом техническом уровне производство бы
86