ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 11.04.2024
Просмотров: 191
Скачиваний: 1
Таблица 14
Влияние различных анионов на определение рения методом ИК-спектроскопип [1005]
Иоп |
Концентрация, |
Прибавлено в |
Найдено, |
Ошибка, % |
м к г |
виде |
рения, м к г |
||
Мо(ѴІ) |
5,000 |
NajMo04 |
219,3 |
- 1 ,7 |
W(VI) |
3,600 |
Na2W04 |
214,6 |
3,8 |
V(V) |
5,000 |
NaVOa |
231,0 |
3,5 |
Br" |
4,000 |
КВг |
221,2 |
- 0 ,9 |
NO3- |
6,000 |
KNOs |
219,0 |
- 1,8 |
SCN" |
1,000 |
KSCN |
21.6,6 |
- 2 ,9 |
йодат-, бромат- и уранил-ионы не мешают определению рения.
В присутствии ионов Mo(VI), W(VI), V(V), Br~, N03- , SCN“
в количествах от 6 до 1 мг (при определении 223,2 мкг Re) ошибка определения не превышает + 3 % (табл. 14). Тиоцианат-, персуль фат-, хлорат-, перхлорат- и периодат-ионы, образующие осадки с тетрафениларсонием, не имеют полос поглощения в области 11 лк и не мешают определению рения.
К раствору, содержащему 20—300 мкг ReO^ в 5—20 мл, прибавляют
2 мл раствора КСЮ4 (1 мг/мл) и хлорид натрия до концентрации — I М. Раствор нагревают, нейтрализуют аммиаком и прибавляют 1 мл водного 5%-ного раствора хлорида тетрафениларсопия. Осадок отстаивают несколь ко часов в холодном месте и фильтруют через стеклянный фильтр № 4. Промывают 2 раза по 1 мл холодного раствора NaCl и 1 мл ледяной воды. Сушат при 110° С до постоянного веса. Смешивают 1 мл осадка с 300 мг КВг в агатовой ступке до гомогенной смеси. Снимают ИК-спектр и находят содержание рения, используя стандарты.
Определение рения с помощью 2,2'-диппрпднлата железа(ІІ)
Описан спектрофотометрический метод определения рения в виде ионного ассоциата состава 1 : 2, образуемого катионом
[Fe(Dip)3]2+, где Dip — 2,2'-дипиридил, с перрѳнат-ионом [256].
Соединение экстрагируется нитробензолом. Максимум оптиче ской плотности экстрактов находится при 528 нм. Оптимальным условиям реакции соответствуют: pH 2 —8 и 11-кратный избыток реагента. Закон Вера соблюдается в интервале концентраций 4-10“8 — 3 -ІО-5 М Be. Определению рения не мешают 5 мг Мо и 4 мг W .
Раствор,I содержащий)р 5—150 мкг ReO“, смешивают с 3 мл 0,012 М
раствора реагента, 3 мл 0,003 М раствора (NH4)2Fe(S04)2 и 2 мл 3 М раствора CH3COONa. Устанавливают pH 6,3, разбавляют водой до 25 мл, экстраги руют в течение 5 мттп. 10 мл нитробензола и измеряют оптическую плотность экстракта при 528 нм относительно раствора холостого опыта.
123
Ионный ассодиат катиона [Fe(Dip)3]2+ с перренат-ионом эк страгируется также нитрометаном. Разработан экстракционнофотометрический вариант определения рения [603І.
К 0,6 мл анализируемого раствора с pH 3—я добавляют 0,2 мл 0,01 М раствора реагента и проводят экстракцию 0,4 мл питрометаиа в течение 2 мин. Для лучшего разделения фаз смесь центрифугируют и затем фотометрируют экстракт при 522 нм.
При определении 50 мкг Re04ошибка составляет + 1%. Из быток [Fe(Dip)3]2+ также экстрагируется нитрометаном. Никель и серебро мешают определению ReÖ4- и их необходимо отделять.
Для устранения |
мешающего |
влияния |
100-кратных количеств |
|
Мо042-, W 042- |
и V 0 3~ экстракцию |
проводят в |
присутствии |
|
(NH4 )2C2Ö4 и комплексона1 III. |
Следует отметить, |
что многие |
||
анионы образуют ионные ассоциаты с катионом тридипиридилата железа(ІІ).
Определение рения с красителями трифеннлметанового .ряда
Трифенилметановые красители, реагирующие с перренат-ионом приведены в табл. 15.
Вследствие того, что для этого класса соединений характерно образование нерастворимых в воде и ряде органических раствори телей ионных ассоциатов с4 анионами Мо042-, W 042-, Ѵ043~ и растворимых и хорошо извлекающихся в органические раство рители ионных ассоциатов с Re04~, они использованы для раз работки избирательных экстракционно-фотометрических методов определения рения. Мешающее влияние многозарядных анионов (вследствие образования смешанных соединений) в одних раство рителях [240, 390, 391] существенно уменьшается при применении других [407, 517]. Поэтому при использовании соединений этого класса обычно рекомендуется либо использовать среды, в которых мешающие анионы не вступают во взаимодействие с катионом красителя [43], либо использовать маскирующие агенты — сегнетовую соль или тартраты. Общим для этого класса красителей является образование извлекаемых ассоциатов как с однозаряд ными тетраэдрическими анионами, так и с такими, как нитрат-, роданид,- иодид-, а для фуксина — бромид- и хлорид-ионы. Боль шинство исследованных трифенилметановых красителей не обра зует ассоциатов с иономReCle2_, кроме бриллиантового зеленого, который образует малоустойчивое соединение. Подробнее о термо динамике извлечения ассоциатов с трифенилметановыми краси телями см. [257, 258, 307].
Метиловый фиолетовый. Перренат-ион реагирует с метиловым фиолетовым с образованием ионного ассоциата Kat+-Re04~, который хорошо экстрагируется ароматическими углеводородами при pH 3,5—5,0 [240, 390] или этилацетатом из нейтральных или аммиачных сред [391], В указанных выше условиях свободный
Ш
Таблица 15
Некоторые трпфеинлметановые красители, применяемые для определения рения
Реагент |
Химическая формула* |
Экстрагент |
Литерату |
|
ра |
||||
Метпловый фио |
(CHs)aN |
N+(CH3)2 |
Толуол, |
[240, 390, |
летовый |
\ / чч |
f y |
бензол, |
391, 407] |
|
|
|
ксилол, |
|
этилацетат
|
|
NH(CHe)s |
|
Кристалличе |
(CH3)2N |
ІЧ+(СНз)2 п Толуол, |
[240,487] |
ский фиоле |
|
бензол |
|
товый |
|
|
|
Малахитовый |
- (CHs)2N |
Nt(CH3)2 -I Бензол, |
[32, 240] • |
зеленый |
|
толуол |
|
Бриллиантовый r(C2H6)2N |
N^(C2H6)2 -] Бензол |
[32, 240, |
зеленый |
толуол |
358] |
X
125
Т абли ц а 15 (окончание)
Реагент |
Химическая формула* |
Экстрагент |
Литерату |
ра |
|||
Метиловый зе |
|
Бензол |
[519] |
леный |
|
|
|
|
(CH3>.N+= < ^ ) = C |
|
С |
|
I |
|
(С2Нб)-ІЧ-(СНз)2 |
Фуксин |
NHs |
|
Q rCH’ |
h,n- Q |
—с -он |
|
I |
|
NHa |
Виктория голу- '(CH3)2N |
N+(CH3)2 |
. бой |
|
* В Сі--форме.
Амилацетат, [529,665] бутплацетат
Бепзол и др. [386]
краситель не экстрагируется. Спектры светопоглощения ассоциа-
тов имеют максимумы при 330, |
540 и 600 нм. |
Молярные коэф |
||
фициенты погашения: е 330 = |
2,29 -ІО5, еб40 |
= |
2,8 -ІО4, |
ев00 = |
= 3,95 -ІО4. |
|
|
|
|
Определению рения мешают окислители, бромиды, иодиды, |
||||
комплексные металлгалогенидные анионы, |
роданид-, |
хлорат-, |
||
ацетат- и некоторые другие ионы [240, 390]. Влияние концентра ции метилового фиолетового на полноту извлечения рения по-
126
КВзВно на рис. 49, из которого видно, что устойчивость ассоциата невелика.
Определение в фотометрическом варианте проводят при зеле ном светофильтре, в спектрофотометрическом — при 610 нм. Реакция на рений с метиловым фиолетовым высокоспецифична. Определению рения не мешают Au, Os, TI, Bi, Sb и 40-кратныѳ количества молибдена. При больших содержаниях Mo, W, Та и Nb рений определяют в присутствии тартрата натрия.
Рис. 49. Зависимость экстрак ции (і?) толуолом ассоциата перренат-иона с метиловым фиолетовым (МФ) от концен трации реагента
Концентрация рения ІО-6 М
Мешают определению ионы N 03~, С1 0 4 ~, С103- , НСОСГ, SCN-, J-, Вг~. О взаимодействии метилового фиолетового с другими эле ментами см. [358]. Чувствительность метода 1 -10-4% Re. Отно сительная ошибка + 4 %. Методика определения приведена ни же [331].
Аликвотную часть 40—45 мл анализируемого раствора, содержащую 10—20 мкг Re, помещают в делительную воронку. Прибавляют 5 мл насыщен ного раствора тартрата натрия, доводят pH до 4—4,6, добавляют 0,7 мл 3%-ного раствора метилового фиолетового и проводят несколько раз экс тракцию толуолом по 7—8 мл до получения почти бесцветного толуольного экстракта. Экстракты сливают в мерную колбу па 50 мл, доводят до метки толуолом и измеряют их оптическую плотность на ФЭК-М с зеленым свето фильтром в кювете с I = 3 см. Содержание рения находят по калибровочной кривой.
В работах [407, 595] найдено, что реакция перренат-иона с ме тиловым фиолетовым лучше всего протекает в тартратном растворе с pH 7. Максимум светопоглощения бензольного экстракта на ходится при 615 нм, е615 = 9,1 -104. Закон Вера соблюдается до концентрации 2,4 ч. Re на миллион. Определение 3 мкг Re воз можно в присутствии 0,3 —0,6 мг Мо. Метод использован в анализе сплавов, производственных отходов, концентратов и природных материалов.
Исследовано взаимодействие перренат-иона с другими краси телями трифенилметанового ряда■ с бриллиантовым зеленым,
малахитовым зеленым, кристаллическим фиолетовым, метиловым зеленым, фуксином и викторией голубым 4P (табл. 16) [304, 358, 519, 524, 525, 644 и др.І
Как видно из таблицы, наиболее чувствительным реагентом является кристаллический фиолетовый.
В работе [487] показано, что Re04~ с кристаллическим фиоле товым образует при pH 2,5—3,8 окрашенный комплекс с макси-
127
