Файл: Борисова Л.В. Аналитическая химия рения.pdf

Т а б л и ц а 16

Определение рения с трпфепйлметаповыми красителями

мумом светопоглощения в толуольном экстракте при 610 нм и Sßio = 4,4-104. Соединение имеет состав 1 : 1 [324]. Установлено, что рений можно определять в присутствии урана, который в виде комплекса U02(CeHBC00)3- реагирует с катионом красителя и при pH 4,1 экстрагируется совместно с ионным ассоциатом пер- ренат-иона; при pH 2,5 экстрагируется только последний. Разра­ ботан метод определения рения и урана при совместном при­ сутствии .

Изучение влияния кислотности растворов, концентрации реа­ гентов, продолжительности экстракции на взаимодействие пер- ренат-иона с красителями трифеыилметанового ряда (метиловый фиолетовый, кристаллический фиолетовый, малахитовый зеле­ ный, бриллиантовый зеленый) показало, что комплексы скрасителями (при концентрации красителей п -ІО-4) хорошо экстраги­ руются бензолом при pH 3 —7 [240, 363]. Отношение ReOé- к реагенту в ионных ассоциатах равно 1 : 1 . Коэффициенты распре­ деления при экстракции ReOé- с бриллиантовым зеленым в бен­ зол и толуол равны соответственно 19,4 и 3,9 (0,5 .УН3РО4). Мо­ лярный коэффициент погашения составляет 85 000 (для бензола) и 45 000 (для толуола) при фотометрировании на ФЭК-Н-57 с красным светофильтром. Применяя бриллиантовый зеленый, мож­ но определять 1 —9 мкг Re в присутствии < 2 дг Мо, 0,5 мг W,

ь>' Бриллиантовый зеленый. Предложена следующая методика определения рения с бриллиантовым зеленым [32].

128

Эти осадки нерастворимы в амилацетате. При концентрации свыіііб 10 мг/мл не наблюдается осаждения и экстрагирования в присут­ ствии ионов S042-, SeOg2-, Сг042-, СЫ3С00~, Р 043-, В033-, Si032_, F - и тартрата. Для снижения влияния молибдена и вольфрама вводят маскирующие агенты (Ѵ2 объема 8%-иого раствора

NaNEUHPOi).

Тараян и Гайбакян [525, 529] разработан другой вариант экстракционно-фотометрического определения рения с фуксином. Образующийся ионный ассоциат перренат-иона с реагентом эк­ страгируют н-бутилацетатом при pH 2,5—5,0. Экстракт фотометрируют при 560 нм. Заметные количества молибдена не мешают

стракция Re04~ с викторией голубым различными растворите­ лями (табл. 17). Найдены условия экстракционно-фотометриче­ ского определения рения с этим реагентом, который имеет ряд преимуществ перед метиловым фиолетовым и сафранином Т по чувствительности и другим параметрам.

* D — коэффициент распределения.

Спектрофотометрическим методом показано, что экстрагирую­ щийся ионный ассоциат имеет состав 1 : 2. Для полного связыва­ ния рения в комплекс достаточно двукратного избытка реагента. В окрашенных экстрактах соединения рения закон Вера выпол­ няется в интервале концентраций 0,1 —5 мкг Raiмл. Изучено влия­ ние посторонних ионов на экстракционно-фотометрическое оп­ ределение Re(VII) в интервале кислотности от pH 7 до 1 7VH2S04. При экстракции бензолом из 1N H2S04 определению 10 мкг Re(VII) не мешают граммовые количества щелочных и щелочноземельных металлов, Zn, Cd, Со, Ni, Al, Cu, Cr(III); Fe(III) не мешает при экстракции из 1 ІѴ" Н3Р04. Mn042-, W 042- и ванадат-ионы взаимо­ действуют с викторией голубым, но не извлекаются бензолом.

130

При экстракции из раствора с pH 7 не мешают двукратные коли­ чества Мо(ѴІ), пятикратные W(VI), 25-кратные Ѵ(Ѵ), а при эк­ стракции из 1 N H2SO4 — соответственно 30-, 10- и 5-кратные количества. В присутствии С20 4 2~ определению рения при pH 7

холостого опыта. Количество рения находят по калибровочному графику. Относительная ошибка определения не превышает -(- 3%.

Определение репия с тпазиновымп красителями

Метиленовый зеленый. Перренат-ион взаимодействует с мети­ леновым зеленым

с образованием в фазе органического растворителя (дихлорэтан) ионного ассоциата [520]. Спектр светопоглощения образующегося соединения имеет максимум при 655 нм. Оптимальная кислот­ ность водной фазы — pH 0,9—2,3. Из фосфорнокислой среды краситель не экстрагируется, а ионный ассоциат практически пол­ ностью извлекается за одну экстракцию. Значения D экстрактов подчиняются закону Вера, emax = 74 000.

Метиленовый голубой. Реакция перренат-иона с метиленовым голубым предложена Гейльманом и Брунгером [806] и использо­ вана для экстракционно-фотометрического определения рения Трибала [1229]. Найдено, что образующийся ионный ассоциат

■N.

при pH 5—10 хорошо растворим в дихлорэтане.

В качестве среды рекомендуется использовать буферный раст­ вор — 1 М раствор одноили двухзамещенного фосфата натрия

оптической плотности проводят при 660 нм через 25 мин. Опре­ делению мешают ГЮ3“-ионы. Об экстракции ионного ассоциата перренат-иона с метиленовым голубым см. [303, 318].

5* 131

л

Рис. 50. Спектры светопоглоідеиия днхлорэтаповых растворов метиленового голубого и -его сое­ динения с перренат-поиом,

1 — раствор реагента; 2 — раствор сое­

Тарани и Вартанян [521] определены состав и устойчивость об­ разующегося соединения. Подтверждено, что состав комплекса отвечает соотношению Re04~: реагент = 1 : 1 ; константа нестой­ кости соединения равна 7,0-ІО-6. Авторы рекомендуют проводить экстракцию соединения дихлорэтаном из водной фазы с pH 4 —5, создаваемой фосфатным буферным раствором с 20-кратиым избыт­ ком реагента. Оптическую плотность экстракта измеряют при 645 нм, 8646 = 110 400. Раствором сравнения служит экстракт реагента, так как он растворяется в дихлорэтане.

Определению мешают анионы С1~, S042-, SCN~, J-, C103-, Вг03~. Молибдат- и вольфрамат-ионы до 0,5 мг не мешают опре­ делению рения.

В работах [522, 523] установлено, что ион Re04взаимодей­ ствует с толуидиновым голубым, триметнлтионином, диметилтионином и метиленовым зеленым с образованием окрашенных со­ единений с молярным соотношением 1:1. Оптимальные условия для экстракции дихлорэтаном из водной среды соответствуют pH 1,0—2,0; 1,9—6,3; 2,0—6,5; 0,9—2,3 соответственно. Экстрак­ цию проводят из фосфорнокислой среды. Объем водной фазы ра­ вен 25 мл, экстракта — 10 мл. Для проведения реакции требу­ ются избытки реагентов: 40-, 20-, 250- и 25-кратный соответствен­ но. Максимумы оптической плотности находятся в области 655 — 660 нм, е660 = 91 000, 108 000, 74 000, 74 000 соответственно.

На рис. 50 приведен спектр светопоглощения соединения перре-

диметилтионина и метиленового зеленого. При использовании триметилтиоиина не мешают 15-кратиые количества W 042-, 10кратные Мо042-, мешает Ѵ 03~. Красители могут быть использо­ ваны для определения рения экстракционно-фотометрическим ме­ тодом.

132