ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 11.04.2024
Просмотров: 188
Скачиваний: 1
пите дауокс-З [756]. Одпако фракция рения содеряшт от 0,2 до
1 % Мо.
Молибден и рений были разделены на амберлито IR-4B [607]. Растворы Мо(ѴІ) и Re(VII) с pH — 4,8 пропускают через анионит. Молибден вымывают буферным раствором Н 3ВОя—NaOH с pH 8,35. Рений десорбируют 5%-ным раствором NaOH.
Имеется зпказанпе о возможности концентрирования рения из морской воды на хелатпых смолах хелакс-100 и пермутит-ЭЮОб, содержащих иминодиуксусные группировки, однако выделение рения при этом не превышает 85—90% [1136].
Сорбция на катионитах и неорганических сорбентах
Для отделения рения от примесей метод катионного обмена ис пользуется довольно редко, поскольку рений в водных растворах
кислот и щелочей находится в основном в виде аниона Re04 и ка тионитами не поглощается. Разделение рения и молибдена иа ка тионитах основапона образовании в кислых растворах различных
ионных форм. Молибден образует ион МоО®4", хорошо сорбируе мый катионитом. В качестве катионитов использованы катионит КУ-2 [141—143], дауэкс-50 [263], катионит СВС [460] и др.
В работе [141] исследовано разделение Мо(ѴІ) и Re (VII) на катионите КУ-2. Максимальное поглощение Мо(ѴІ) наблюдается на КУ-2 в Н+-форме из 0,005У НС1 (а также НСЮ4, HaSO* и HNO,). С повышением кислотиостп сорбция Мо(ѴІ) уменьшается вследст вие конкурирующего действия ионов водорода. В этих условиях рений не поглощается и переходит в фильтрат.
25 мл 0,005 М раствора НС1, содержащего 50 мкг R eitl г Mo, пропускают через колонку (1 X 20 см), паполпеппую катионитом КУ-2, со скоростью 2 мл/мин. Колонку промывают 10 мл 0,005 N ТТСІ; объединяют фильтраты, в которых количественно содержится рений. Десорбцию молибдена осущест вляют 2,5 N раствором NH4OH. 5%-пым раствором NaOH, растворами k N
H2S04, 6 N Н3Р 04 или 2 N НС1.
Метод применен для анализа молибденита.
Изучены условия количественного отделения рения от молибде на на катионите КУ-2 из растворов,"содержащих 5% тиомочевины в воде или до 0,1 N НС1 [142] и 2N СЫ3СООЫ [143]. Высокая сорб ция молибдена объясняется образованием положительно заряжен ных комплексов. Рений проходит в фильтрат. Десорбция молибде на лучше всего осуществляется растворами щавелевой кислоты или ее калиевой солн. Метод применен для анализа молибденита.
1 г концентрата спекают с 3 г СаО в присутствии 0,1—0,2 г КМп04 при
650—700° С около 2 |
час. Спек выщелачивают водой, фильтруют |
и объем |
|
доводят до 100 мл. К |
10 мл фильтрата, содержащего < 50 мкг Re и ~ |
100 мкг |
|
Mo, добавляют 12,5 |
мл 10%-ного раствора тиомочевины и |
объем |
раствора |
доводят водой до 25 |
мл. Полученный раствор пропускают |
через |
колонку |
с катионптом КУ-2 со скоростью 2—3 мл/мин. Колонку промывают 2 раза по 10 мл воды и в фильтрате определяют решііі по тиомочешпшому методу. Молибден практически не обнаруживается в фильтрате. В 1 г концентрата определено 20,7 мкг Re с ошибкой ДІ ,5%.
Описано отделение рения от ванадия на катионите СБС в Н+- форме [460]. Ѵ(Ѵ) хорошо поглощается катионитом из кислых раст воров, тогда как Re(VII) проходит в фильтрат (табл. 31).
100 мл раствора (кислый по конго), содержащего Re(VII) и V (V), пропус кают через колонку со скоростью 2—3 мл/мин., промывают 150 мл подкислен ной воды. Из смесей, содержащих но более 70 мг Ѵ(Ѵ), реипй количественно
переходит в фильтрат в виде ReO“.
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
31 |
Разделение рения (0,16 |
мг) н ванадия на катионите СБС [460] |
|||||
|
|
(eZ=12 |
м м , |
15 г сорбента) |
|
|
|
Паіідепо |
и фильтрате, мг |
|
Найдено в фильтрате, .из |
||
Взято V, |
зіз |
|
|
Взято V, м г |
|
|
|
V |
Не |
|
V |
Не |
|
6.0 |
Н ет |
0,152 |
72,0 |
0,08 |
0,160 |
|
12,0 |
•--- |
0,165 |
У6,0 |
0,18 |
0,184 |
|
24,0 |
— |
0,161 |
108,0 |
0,22 |
0,210 |
|
48,0 |
— |
0,154 |
118,0 |
0,31 |
0,123 |
|
Рябчиковым и Лазаревым [460] исследована сорбция Re(VII) и Мо(ѴІ) на катиопитах МФС, СБС, эспатите-1, вофатите, дау- эксе-50, сульфоугле К. Показано, что поглощение Мо(ѴІ) из кислых растворов катионитами определяется характером их функ циональных групп: молибден сорбируется в меньшей степени
катионитами, содержащими |
только |
группы —S03H, |
лучше все |
го — сульфоуглем К. |
[12S, |
130, 421, 430, 564] |
количест |
По данным ряда авторов |
венное разделение рения и молибдена достигается на сульфоугле при pH 1—6 . Молибден количественно поглощается сульфоуглем и катионитом СБС. Разделение молибдена и рения достигается простым пропусканием через сорбент 50—60 мл растворов с pH 3—5, содержащих 30 мкг Re и до 10 мг Мо, со скоростью 3—
4 мл/мин. |
Рений проходит в фильтрат, а колонку промывают |
||
водой. До последующего колориметрического определения рения |
|||
фильтраты объединяют и упаривают до 10—15 мл. Метод исполь |
|||
зован |
для |
разделения молибдена и рения в соотношении |
1 : 1 |
и 300 |
: 1, |
достигается полное отделение рения от молибдена. |
Для |
регенерации |
катионита его обрабатывают 1 N раствором НС1 |
|
и промывают |
водой до отрицательной реакции на ион С1_. |
|
Лебедевым и Тюреходжаевой [299] изучены условия извлечения |
||
рения из растворов сорбцией на |
активированных углях марок |
|
АГ-Н, АГ-3, |
АГ-5, АР-3, БАУ, |
СКГ, КАД, а также на сульфо |
угле. Установлено, что наилучшим сорбентом для рения в кис лых растворах (pH 2,6) является уголь АГ. Оптимальные условия для поглощения рения углями АГ-3 и АГ-Н: колонка 12 X 300 л »,
217
яавбска угля 3 г, крупность угля 1 + 0,5 мм, скорость пропуска ния раствора ие более 100 мл/час, комнатная температура. Для повышения активности угля рекомендуется промывать его 0,01 N раствором H2S04. Элюирование реиия проводят горячим раствором соды. Уголь можно регенерировать 3—4 раза. Мешающее влия
ние примесей на сорбцию рения увеличивается в ряду: SO|- <(
< Х 1~ <( СО32 <( оксисульфаты ксдитогеиат. Концентрирование малых количеств рения проводится сорб
цией его на активированном угле, пропитанном метиленовым голу бым [430]. Одновременно достигается отделение рения от молиб дена и вольфрама. Метод обеспечивает количественное выделение рения.
Активированный уголь КАД с зернением 0,1—0,8 мм помещают в труб ку с rf ~ 8 мм и пропитывают его водой для удаления воздуха. Через уголь пропускают 50 мл раствора, содержащего 100— 150 мг метиленового голубого. Анализируемый раствор, содержащий 10—0,1 мкг Re/мл, пропускают со скоростью 10—100 объемов в час. При содержании порядка 0,1 мкг Re/мл рекомендуется пропускать 5 л раствора и затем элюировать рений 50 мл 1%-иого горячего раствора Na,C03 или 2 N NI-ROH.
Метод применен для извлечения рения из промышленных рас творов и природных вод, а также различных твердых материалов.
Охотниковым и сотр. [368] изучено влияние примесей на про цесс сорбции рения активированным углем НАД. Полная сорб ционная емкость активированного угля зависит от концентрации
врастворе ионов Cl~, SO4', S203_. Влияние хлоридили сульфатиоиов, подавляющих сорбцию Re(VII), устраняется добавлением
враствор солей меди или цинка, а влияние тиосульфат-иона — обработкой раствора окислителем.
Оразделении Re(VII) и Мо(ѴІ) на активированном угле сооб щалось Александером [608], однако метод громоздок и длителен.
Вработе [756] использован комбинированный метод разделения Re(VII) и Мо(ѴІ) с применением активированного угля и окиси
алюминия.
Предложен метод отделения реиия от вольфрама на окиси алюминия [460].
0,05—0,150 г W—Re-сплава сплавляют со смесыо 3 г Na2C03 и 0,5 г NaCl03. Тигель охлаждают, выщелачивают плав 100 мл горячей Н20 в ста кане на 200 мл. Раствор, содержащий Na2W04, NaRe04, Na2C03 и NaCl,
нейтрализуют (HCl), подкисляют по конго красному и пропускают через колонку с А1а0 3. Стакан ополаскивают 20 'мл 0,1 N НС1, которую пропускают через колонку, после чего ее промывают еще 75 мл 0,1 N НС1. Фильтрат содержит весь ренпй.
Распределительная хроматография
В ряде работ для отделения рения используются методы хро матографии на бумаге [321, 621, 639, 991 и др.]. Эффективность разделения элементов методом хроматографии на бумаге характе ризуется подвижностью Rf. Метод позволяет разделять очень малые количества вещества (микрограммы и доли микрограмма).
218
Ледерер [989] применил метод бумажной хроматографии для отделения рения в виде перренат-иона с использованием кислых и щелочных растворителей. Исследование выполнялось с приме нением радиоактивных изотопов 186Re и "Тс. Перренат-, а также пертехнетат-ион хорошо отделяются от многочисленных ионов,
таких, как МоО|' ( Rf =0,5) и Мп2+ (і?/= 0,1), в смесях бутанол— 1 N НС1. Изучено поведение 19 анионов, в том числе Мо04- ,
БеОз- ! ТеОз”, Re04, ТсОІ, и определены значения R f при хро матографии на бумаге с использованием в качестве растворителя смесей бутанол—1 N НС1 и бутанол—1 N NH4OH. В смеси бутаиол — 1,5 N NH40H все многозарядные анионы имеют 7? ^ = 0,
в то время как однозарядные анионы Re04 и Тс04 передвига ются с различными скоростями. Показано, что различие Rf для ряда элементов в системах бутаиол—НС1 и бутанол—HN03
обусловливается образованием комплексов. Так, и 0 2+ быстрее передвигается в системе бутаиол—HN03, образуя нитратный ком плекс, а Ві3+ и Cd2+ — в смеси бутанол—НС1, образуя хлоридпые комплексы. При отсутствии комплексообразования значения Rf
для ионов одинаковы в обоих системах (например, для Мо04- , БеОз- , TeOg- , Re04, Тс04 и др.).
Изучено влияние концентрации компонентов в смеси бутанол— НВт—Н20 на величину R f для большого числа ионов с примене нием бумаги ватман № 1 [949]. Значение R f для перренат-иона растет от 0,64 до 1 при увеличении содержания НВт в раствори теле.
Ледерер [991] определил Rf для тиомочевииных комплексов ряда элементов: Pd, Pt, Au, Rh, Ru, Os, Bi, Sb, Re и Тс. Ком плексы получены при взаимодействии избытка 1 0 %-ного раствора тиомочевииы с раствором 2 N НС1, содержащим ионы металлов. Хроматографирование проводили на бумаге ватман № 1 и филь тровальной бумаге с 2 N НС1 или смесью бутанол—2N HG1 в ка честве растворителей. Значения Rf для тиомочевинного комплекса рения(ІѴ) равны 0,21 (2 N НС1) и 0,02 (бутанол—2N НС1).
Исследована возможность разделения тиомочевинных комплек сов рения и технеция с помощью бумажной хроматографии [638]. Установлено, что комплексы рения и технеция с тиомочевиной являются катионными и валентность элементов в них равна че тырем. Разработан метод разделения рения и технеция с 2N НС1 в качестве растворителя.
О разделении Re, W, Mo и V сообщается в работах [574, 700, 1242]. В [574] приведены данные о возможности разделения этих элементов методом бумажной хроматографии в системах раство рителей, содержащих бутаиол, различные комплексообразующие реагенты и кислоты. Показано, что величины Rf для Re, Mo и W возрастают с увеличением кислотности растворителя; на величину Rf ванадия кислотность растворителя влияет слабо.
219
