Файл: Пинаев Г.Ф. Основы теории химико-технологических процессов учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 11.04.2024

Просмотров: 128

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Как видим, мольную внутреннюю энергию любого веще­ ства можно рассматривать как сумму двух слагаемых —

стандартной мольной внутренней энергии

Uf

при

температу­

ре Т\ и изохорного теплосодержания AUj°

(Т)

с базисом

Т ь

Всякое j-e вещество можно считать

образовавшимся

из

элементов, взятых в стандартных состояниях

при

стандарт­

ных условиях. Обозначая соответствующую энергию реакции

синтеза

A f.

или

в

справочниках

Д ^ > 2 9 8 , /

(f о т

а н г л -

formation

— образование) и используя

(V.2), получаем

выра­

жение для

стандартной внутренней энергии /-го вещества:

 

V] = 2

"тК

+

А Щ, = 2 пта

+ А W 2 9 8 і

,

(Ѵ.4)

 

 

' m

 

 

"

m

 

 

'

 

где пт

— число грамм-атомов

т - го элемента,

требуемых для

получения моля /'-го вещества.

 

 

 

 

 

В изобарных

условиях, когда единственным

видом

работы

является работа против сил внешнего давления, энергетику

процессов

в

реакторах

можно

охарактеризовать

энтальпией

Я ,

связанной

с внутренней

энергией

U,

соотношением

 

 

 

 

 

 

 

Я = U + pV,

 

 

 

 

 

(Ѵ.5)

где р — давление;

V — объем

системы.

 

 

 

 

 

 

 

Учитывая, что слагаемое рѴ в (Ѵ.4) обозначает работу,

уравнение

энергетического

баланса

реактора

(V.1)

 

для

изо­

барных условий записывается следующим образом:

 

 

 

 

 

 

 

 

Е-

+

Я -

=

Е+ + Н+,

 

 

 

 

(Ѵ.6)

где

Н~~ — энтальпия

системы

в начале реакции или на

вхо­

де реактора;

Я + энтальпия

системы

в конце реакции или

на выходе

реактора.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Энтальпией процесса

 

называют

величину

АЯ

=

Я + —

Н~.

Известно,

что

 

в

изобарных

процессах

энтальпия

обладает

 

свойствами

потенциала.

 

В

соответствии

с

этим

аналогично

(V.2—Ѵ.4)

получаем:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А Я

 

=k

2А Я ( 0 ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

я; (Г) =

н°

+

А я; (Т)-

 

 

 

 

(ѵ.7)

 

 

 

 

 

я; =

2 л т

я ; +

Ая;;,

 

 

 

 

(ѵ.8)

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где

А Я<'> энтальпия

і-й

стадии

^-стадийного

процесса;

Н,°

мольная

стандартная

энтальпия

/-го

вещества;

62


2 9 8 , / •

А Н° (Г) — энтальпия нагревания моля /-го вещества от температуры Т\ до Т, мольное изобарное теплосодержание /'-го вещества при температуре Т с базисом Т{; nm — число грамм-атомов т - го элемента, требуемых для получения моля /-го вещества; Н°т —• стандартная энтальпия т - го элемента, входящего в формулу /-го вещества; ^Щ,- ~ стандартная энтальпия /-го вещества, энтальпия реакции синтеза /-го ве­ щества из элементов при стандартных условиях. Величину АЯ^. нередко обозначают А ^

Величины

m

в

(Ѵ.4)

и

 

Н°т

в

(Ѵ.8)

связаны

соотно­

шением (Ѵ.5). Для всех элементов

в

стандартном

состоянии

принимают значения

Н°т

=0 .

Следовательно, первое

слагае­

мое в (Ѵ.8) может быть отброшено.

 

 

 

 

 

 

 

 

В дальнейшем в уравнениях (Ѵ.7) и (Ѵ.8) мольное изо­

барное теплосодержание Д#,-° (Т)

при температуре

Т

с ба­

зисом

7,1 = 298,15°К

обозначаем

/,•

или I , (Г).

Если

вместо

базиса

Т\ используется

базис

7ѵ і = 273,15°К,

то

соответствую­

щее

теплосодержание

обозначаем

 

I'j,

или

/'; -

(7),

или

I/(t)

(t — температура по шкале Цельсия).

 

 

 

 

 

С

учетом

изложенного

 

вместо

 

(V.7)

и

(V.8)

получаем

 

 

 

 

я; (Г)

=

я; +

і,.(п

 

 

 

 

 

.9)

 

 

 

я; = А Я ; . = А Я ; 2 9 8 / .

 

 

 

 

 

.ю)

При переходе от базиса Ті к T\

учитываем

связь

 

 

 

 

/,. (Т) = /; (7) -

/: (Tj

=

/;. (t) -

/; (25°).

 

 

(ѵ.іі)

Принимая во внимание, что наиболее распространенным видом подводимой или отводимой энергии при осуществлении химико-технологических процессов является теплота, получа­ ем вместо (V.6) развернутое уравнение теплового баланса реактора, работающего в изобарных условиях:

9г-2 У' <° +2

т

т-

<£+ 2

 

î

 

t •

<

>

 

АЯ

 

п 1

 

 

 

n

 

l

 

ѴЛ2

 

j=i

І=І

 

 

 

/=і

 

 

 

 

 

 

где Q~ — подведенное

тепло;

Q+' —

отведенное

тепло;

Уі — экстенсивная полнота і-й

реакции;

А Яг °

— стандарт­

ная энтальпия t-й реакции (при общем числе реакций R); п~ и nf — число молей /-го вещества в начале и конце

процесса (на входе и выходе реактора); Іт и If — моль­ ные теплосодержания /-го вещества с базисом Ти заданные

63


для условий начала и конца процесса (на входе и выходе реактора).

Слагаемые уравнения (V. 12) называют статьями теплово­ го баланса.

Если вещества реагируют в растворенном состоянии, то должна учитываться энтальпия растворения каждого веще­ ства (с учетом знака), что находит отражение в величине теплосодержания /,-, являющейся в общем случае не только функцией температуры, но также функцией давления и со­ става растворов.

Переходим к более подробному рассмотрению методов расчета статей теплового баланса реактора.

§ У.2. Теплопередача в химических реакторах

Потоки теплоты Q~ или Q+ в (V. 12) обусловлены теп­ лообменом реактора с окружающей средой и обеспечиваются с помощью теплопередачи от внешней среды к реактору или, наоборот, за счет теплопередачи от реактора к внешней среде. В первом случае осуществляется подогрев содержимого реак­ тора (теплоподвод), а во втором— охлаждение (теплоотвод).

Теплоподвод и теплоотвод в реакторах подразделяют по их инженерному оформлению на организованный, или конт­ ролируемый, и неорганизованный, или неконтролируемый. Неконтролируемый теплоотвод называют теплопотерями, а неконтролируемый теплоподвод — потерями холода. Для уменьшения величины неконтролируемого потока теплоты че­ рез стенку аппарата необходимо применить эффективную теплоизоляцию.

Потери тепла (или холода) могут происходить и за счет негерметичности аппаратов, когда нагретые (охлажденные) газы имеют возможность просачиваться в окружающую ат­ мосферу. В некоторых случаях значительные потери тепла обусловлены испарением воды из нагретых водных раство­ ров. Указанные теплопотери устраняют путем герметизации аппаратуры.

Контролируемую теплопередачу в химической промыш­ ленности осуществляют чаще всего с помощью теплообмен­ ников. Различают теплообменники внутреннего и внешнего теплообмена.

Теплообменники внутреннего теплообмена устраивают в виде змеевиков, трубчатых теплообменников, горелок по­

гружного горения

и т.. д.

(рис. V.1), причем

теплоноситель

или

хладоагент поступает

обычно

внутрь

трубчатки.

 

В теплообменниках наружного

теплообмена

теплопереда­

ча

осуществляется

аналогично тому, как

показано на рис.

64


VA,а и ѴЛ,б, с той лишь разницей, что внутри трубчатки движутся реактанты и греющий агент (обычно газ) омывает ее снаружи. При этом нередко в пространстве, занятом грею­ щим газом, устанавливают горелки и устраивают топку. Та-

Газ

\

Воздух МѴіГ~~ Жидкости

\

Рис. V . l . Конструкции теплообменников внутреннего теплообмена:

а— змеевиковый; б — трубчатый; s — горелка погружного горения

кую теплопередачу применяют, например, при осуществлении процессов конверсии метана, крекинга нефтепродуктов и дру­ гих эндотермических процессов.

Нередки случаи, когда осуществляется экзотермическая реакция, но для ее начала требуется подогрев реактантов. Тогда в качестве греющего агента используют разогретые продукты реакции, а подогреваемым агентом являются исход­ ные вещества. Обычно теплопередачу в этом случае осуще­

ствляют через стенку с помощью устройства,

изображенного

на рис. V.2, а

и называемого двойной теплообменной трубкой

или трубкой

Фильда. На рис. V.2, б показано

изменение тем­

пературы реактантов по мере прохождения их через трубку Фильда.

5 Зак . 143

65

Надо отметить, что реакционное пространство трубки Фильда (заштрихованная часть) относительно невелико, по­ этому нередко подогрев реактантов осуществляют через стен­ ку не внутренней, а внешней трубки, помещая снаружи труб­ ки Фильда катализатор. Использование тепла реакций для подогрева холодных реактантов называют рекуперацией тепла.

Рис. V.2. Схема а — двойной теплообменной трубки-г б — распределение температуры по длине трубки

Основным способом теплопередачи в химических реакто­ рах является конвективная теплопередача, сочетаемая с кондуктивной теплопередачей через стенку. Общее уравнение конвективно-кондуктивного теплообмена

 

Q = KFMx,

(V.13)

где

К — коэффициент теплопередачи,

ккал/м2 • час • град;

F

поверхность теплопередачи, м2 ; M

— движущая сила,

эффективная разность температур теплопередачи; т — время. Из (V. 13) следует, что тепловая производительность теп­ лообменника возрастает при увеличении поверхности тепло­ передачи F. Обычно это достигается либо применением тру­ бок малого диаметра, либо оребрением теплопередающих поверхностей. При этом действует правило, что теплопередающие ребра следует направлять в сторону среды с мень­

шим коэффициентом конвективной теплопередачи. Коэффициент теплопередачи К рассчитывают по формуле

*

(V.14)

66


где ai, ct2 — коэффициенты конвективной теплоотдачи от на­ ружной конвективной среды (I) к теплообменной поверхности и от теплообменной поверхности к внутренней среде (II) соответственно; Яі Х2 и т. д. — коэффициенты теплопровод­ ности различных слоев теплообменной поверхности, соответ­ ственно имеющих" толщину бі, 62 и т. д.

Требуемые для расчета К,

согласно (V.14), значения он

и (Х2 зависят от физико-химических

свойств

конвективных

сред и от гидродинамической

картины

вблизи

теплообменной

поверхности. Общая тенденция такова: чем выше скорость движения среды I , тем выше ai, и чем выше скорость движе­ ния среды I I , тем выше а^.

Коэффициенты теплоотдачи ai и аг увеличиваются и при интенсификации перемешивания сред. Особенно велики ука­ занные коэффициенты при конденсации паров или кипении жидкостей. Подробно методы расчета коэффициентов тепло­ отдачи рассматриваются в курсах теплотехники и процессов и аппаратов химической технологии.

Из (V.14) также следует, что коэффициент теплопереда­ чи тем выше, чем тоньше теплопередающая стенка и чем больше ее коэффициент теплопроводности. Требуемая тол­ щина стенки определяется обычно по условиям прочности материала. Наилучшими материалами для теплообменников являются металлы и графит. В некоторых случаях применяют пластмассы. Используя материалы в теплообменниках, необ­

ходимо

учитывать их

коррозионную стойкость,

жаропроч­

ность

и технологию

изготовления самого

теплообменника.

Теплопередача через

стенку ухудшается

при

образовании

накипи или слоя осадка солей (инкрустация), что в соответ­ ствующих случаях требует мероприятий по удалению инкру­ стации.

В некоторых случаях допустим подогрев реактантов с по­ мощью острого пара, т. е. пара, подаваемого непосредствен­ но в подогреваемый раствор. Такая теплопередача настолько интенсивна, что достаточно небольшой глубины погружения паропровода в жидкость, чтобы обеспечить полную конденса­ цию пара и смешение конденсата с подогреваемым раство­ ром. В этом случае не требуется производить расчета тепло­ передачи, но необходимо определить расход пара по тепло­ вому балансу.

Если t(l) и Лп> — температура наружной и внутренней конвективных сред, причем вблизи разных участков тепло-

обменной поверхности F указанные

температуры постоянны,

то M в (V. 10) рассчитывается как

обычная разность темпе­

ратур:

 

Д* = / О ) - * < " > . .

5*

67