Файл: Пинаев Г.Ф. Основы теории химико-технологических процессов учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 11.04.2024

Просмотров: 163

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

 

При практическом использовании диаграмм составов со­

отношение (VII.31) можно упростить. Дело в том,

что

разби­

ваемый

симплекс

Ts и /-й симплекс .М-разбиения

Т(^)

имеют

 

 

 

 

 

Л

 

 

Л

 

 

(s—1)

общих вершин А\А2,

...,Af, ... As

(здесь-Л,

означает,

что

вершина А-

опущена), задающих

грань

gis

= ЛіЛ2 ,

л

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в T(fsK

А/

...

As,

противолежащую

вершинам

Aj в

Ts

и M

Рис. V I 1.7.

Геометрическая

интерпретация

бари­

 

 

 

центрических

координат:

 

 

T j

= AtA,A,At

= Т4 ; Т(.^)= AtA,A,M

= т ( « ) ;

е . $

=

1А*АЬ

=

g4 4 ;

hW =

[Mb,]; ft(^j)

= [A fi Л

*\М)

=

=

[М>4 ]

: lAfit]

= [MM']

: [Л 4 М'] =

[ Л . т , ] :

[ Л і Л 4 ] =

 

 

= [А2тг] : [ А г А 4 ] •= 3т3] : [ А 3 А 4 ]

 

 

Тогда, обозначая Fjs площадь ны высот к gjs, построенных ственно, получаем из (VII.31)

грани gjs,

a ft<M' и

ftw;>дли­

из вершин

M и

А} соответ­

 

 

 

Х(М) = {F1SHM))

: (Flsh(Aj))

= Ым)

: ЫАр.

 

(VII.32)

Таким

образом, при вычислении

х(М)

отношение

объемов

симплексов

можно

заменить

согласно

(VI 1.32)

отношением

длин

высот

ЫМ) и

ЫАІ>, проведенных

из

точек M и Л;- к гра­

ни gjs

остова Ts.

Отношение

высот

h(M

и

ЫАР

по

условию

подобия

соответствующих

треугольников

А4а4М' и

МЬ4МГ

(рис. VII.7) можно заменить отношением отрезков

Л4 ЛГ и

ММ',

равным отношению

длин

отрезков

ЛіЛ4

и А \ Ш \ , на ко­

торые

две

параллельные

плоскости ЛіЛ 2 Л 3

и

т±т2тг

разби-

151


вают пучок ребер, проходящих через точку Л4 . Отсюда следует

 

хіМ)

=

Ым).

h(Aà

^

[ММ']

: [Af Л4 ]

= Hj.mJ

:

[А^]

 

 

или в общем случае

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

х<"> =

[А^]

: [ Л Д ] ,

 

 

 

 

 

(ѴІІ.ЗЗ)

где

[Л,-т,-]

и

 

[ Л Д ]

длины

отрезков

А^

и

 

ALAj

 

со-

 

 

 

 

 

 

2,

 

 

л

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ответственно

 

 

 

/,

... s.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Описанные построения применяем следующим образом:

через точку M проводим (s—1)

плоскостей,

обозначаемых

{g{M)}

и

 

параллельных

 

(s—1)

гранями

{qis}

 

базисного

симплекса

 

Т^,

 

противолежащих вершинам ! Л /

} , / = 2,

3,

s соответственно. Указанные плоскости на

пучке (s—1)

ребер

х,

Aj

}, / = 2,

 

3,

 

5, симплекса Ts, проходящих

через

 

вер­

шину

Л],

отсекают

отрезки

{ Л ^ - } ,

j — 2,

3,

 

s.

 

Принимая

длину каждого

ребра

{Ax Aj }

за

1, в таком

масштабе

изме­

ряем

длины отрезков

{ Л ^ - } , которые,

согласно

(VII.33),

ока­

зываются

равными

 

{ х ^ Ч ,

j — 2,

3,

 

s.

Используя

 

(s—1)

найденных

значений

 

{xj.M>},

вычисляем

х\М)

согласно

(VII.13):

 

 

 

 

 

 

 

 

хШ)

 

 

k

 

х \

м \

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= 1 _

2

 

 

 

 

 

 

 

(VII.34)

где /г ( l ^ & ^ s )

число

барицентрических

(неособых)

 

ком­

понентов. Случаю 4-компонентной системы

(5 = 4)

отвечает

рис. V I 1.7,

на

котором

значения координат

х2м\

 

х(^)

и

х[м>

показаны

векторами

 

х2м\

х(3М) и х[м\

 

исходящими

 

из

верши­

ны

Л ь

ЛіЛ 2 Л 3

есть граньg4 s

, а

т\т2т3

— плоскость

gW),

При построении точки M по заданным координатам

{ х<М ) )

рассматриваем

 

базис

 

 

диаграммы

Р 5

как

(s—1)-мерную

косоугольную

декартову

систему

координат

с началом

А\

и осями

координат

 

Х Л,-},

/ = 2,

3,

s,

вдоль

которых

откладываются отрезки

{х\Щ,

j — 2,

3,

 

s и

рассматривают­

ся как векторы, и точка M тогда оказывается концом вектора

АіМ,

полученного

суммированием

 

(s—1)

векторов

{ л ^ М ,

/ = 2,

3,

 

s (рис. VII.7).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Если

4 = 1

и для

 

выражения составов комплексов

исполь­

зуются простые отношения аналогично (VII.28), то (VII.34) излишне.

Плоскость g(^\ проходящая через точку М, параллель­ ная грани gjs и противолежащая вершине А{ симплекса

152


Ту, обладает следующим замечательным свойством: для всех точек плоскости gj^1 ' справедливо

X, = const.

(VII.35)

Другими словами, плоскость g(^> есть изоразмерная диаграмме составов изоконцентрата компонента А-г Термин «изоразмерная» означает, что при построении диаграммы со­ ставов Ps и изоконцентраты, согласно (VII.35), использова­ ны одинаковые единицы относительных содержаний (концент-

 

Рис. VII.8. Изоразмерная диаграмме

с е ж а

изо­

 

 

 

 

концентрат на

треугольной

диаграмме

составов

 

 

раций).

Следовательно,

плоскость

т ^ / П з

(рис. VII.7) есть

изоразмерная

изоконцентрата

компонента

Л4 ,

обладающая

во всех точках M свойством:

х[М)

=

const.

 

 

 

 

 

Из

сказанного следует,

что

на

диаграмме

составов

с базисом

Ту

изоразмерная

диаграмме

сетка

изоконцентрат

является равномерной и образована пучками

(s2)-мерных

плоскостей,

параллельных граням

{gjs},

/ = 1 , 2,

s

базис­

ного симплекса Т^. Такие равномерные параллельные

шкалы

в треугольной диаграмме составов показаны на рис. VII.8.

Вполне логично поставить вопрос о построении

 

изокон­

центрат вида

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

х.

=

const

 

 

 

 

 

на диаграммах составов Ру, построенных с применением ква­ зибарицентрических координат xf, т. е. вопрос о построении изоконцентрат, гетероразмерных диаграмме составов Р 5 . В частности, можно подразумевать построение мольных изо­ концентрат на диаграмме составов с весовой барицентричностью.

153


В

таком случае

учитываем (VI 1.29) и тот факт,

что

изме­

нение

концентрации

Xj на

х'-t обусловлено изменением

еди­

ниц условного веса qf на q'f,

т. е. преобразованием

масштаба

•барицентричности, которое,

согласно (VII.29), есть

проектив­

ное преобразование, переводящее плоскость в плоскость, а параллельный пучок плоскостей в общем случае — в сходя­ щийся в одну линию пучок плоскостей (проективный пучок, «книжка плоскостей»). Отсюда следует, что семейство гетероразмерных изоконцентрат в диаграмме составов Ps с кон­ центрациями х, образует проективный пучок плоскостей — отдельный пучок по каждому независимому компоненту.

Рис.

VII.9.

Построение мольно-долевых изоконцентрат

на

треуголь­

 

 

ной

диаграмме

составов

с

весовой

барицентричностью

 

Мольные изоконцентраты на треугольной диаграмме

составов

с весовой барицентричностью

показаны

на рис. V I 1.9 и

пред­

ставляют

собой

проективную

сетку

прямых

с

полюсами

NLR.

 

Построение

проективной

сетки производится

следую­

щим

образом:

на

сторонах

 

треугольника А\А2А3

 

строятся

точки

 

М'и

М'2

и

М'з, являющиеся

фигуративными

точками

смесей

Аі+А2,

Аі+А3

и А23

 

с

мольным

соотношением

компонентов 1:1, а на сторону

А \ А 2

проектируется

равномер­

ная шкала, отложенная на отрезке АХВ

с серединой

М\ из не­

которой точки Р, лежащей на пересечении прямых А2В

и

М\М.

Полюса N,

L

и R

находятся на

пересечении

прямых

М'3М'2

cA2Ah

 

M'sM'i

 

с А3АЬ

 

М'2М']

с А3А2

соответственно.

 

 

 

Принципиально все полученные результаты распространя­

ются на диаграммы составов как невзаимных

(здесь Ts

сов­

падает

с Ps),

так

и

взаимных

систем,

если в

последних

вы­

брать

 

базисный симплекс

 

и независимыми

компонентами

считать отвечающие

вершинам

симплекса

компоненты.

154


Однако для взаимных систем полезно учесть возможность выражения составов через ионы, особенно при применении эквимольного масштаба барицентричности, когда справедливо

условие баланса

ионов

(VI 1.5),

относительные

содержания

катионов и анионов выражены, согласно

( V I I . 12),

и

справед­

ливы равенства

( V I I .

13). Из

равенств

( V I I . 13)

следует,

что диаграммы составов взаимных систем можно рассмат­ ривать как объединение двух независимых диаграмм соста­

вов, являющихся симплексами —

одна Тт+

для

катионов,,

другая

Т г а - — для анионов. Если

в системе,

кроме ионных,

есть /

неионных (нейтральных) компонентов,

то

последние

образуют свою (третью) диаграмму составов — симплекс Т г . Поэтому в общем диаграмма составов Ps взаимной системы есть произведение трех базисных симплексов, трех диаграмм

составов —

катионной Т т + , анионной

Т т _

и

нейтральной

где т+

число независимых катионов,

тг

число неза­

висимых анионов, / — число независимых нейтральных ком­ понентов.

Знак К показывает, что компоненты нейтральной подсисте­ мы могут находиться по отношению к компонентам ионных подсистем в произвольном весовом отношении, и симплекс Т, не пересекается с остальными базисными симплексами, тогда как катионная и анионная подсистемы связаны соотношением.

(VI 1.5) и их базисные

симплексы Т т + и Т т _

пересекаются *

друг с другом. Разницу

между произведениями

непересекаю­

щихся и пересекающихся симплексов можно показать сле­

дующим примером: если

Т ( 1 )

есть отрезок AB, а

Т<2)

— отре­

зок CD, пересекающийся с AB

(точки Л и

С совпадают), то

произведение

Т(1>-Т<2> —

параллелограмм,

одна

сторона

ко­

торого AB, а примыкающая

CD,

а если

AB

и CD не

пе­

ресекаются,

то произведение

Т<П-А,Т<2> есть

тетраэдр

ABCD.

Из сказанного ясно, что диаграммой составов трехкомпо-

кентной взаимной

системы

Л+,

В+ \ Х~,

Y~

должен

быть

параллелограмм

(АВ-ХУ),

 

вдоль

одной

стороны

которого,

отложен катионный состав, а вдоль смежной стороны — ани­

онный

состав,

и вершины

являются фигуративными точками

солей

АХ, ВХ,

BY

и Л У. Для упрощения построений

вместа

параллелограмма

чаще

всего применяют квадрат

(рис..

ѴІІ.5,а).

 

 

 

 

Диаграммой составов четырехкомпонентной взаимной сис­ темы с растворителем Л+, В+ \ Х~, Y~~ —Я является произве­ дение АВ-ХУ-КН, т. е. квадратная пирамида, если Я — неособый компонент (рис. VII.5, б), и квадратная призма^ если Я — особый компонент и изображается бесконечно уда­ ленной точкой. Диаграмма составов четырехкомпонентной

155,