Файл: Пинаев Г.Ф. Основы теории химико-технологических процессов учеб. пособие.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 11.04.2024
Просмотров: 230
Скачиваний: 0
численные величины, получаем следующие балансовые ха рактеристики:
Л . |
= |
ЯгІ^ |
~?г |
= |
4зЛ; |
= |
Я* fr< |
4s = Яі + |
Яг |
= |
<7з + |
ЯІ |
+ Яь + |
Яв\ |
т = 7P/^s ; |
= Pi/Çv', r3 = P3/9p,
где Pi и P3 — средняя массовая производительность произ водственной системы по сырью и продукции; Рц — средняя массовая производительность системы по суммарному пото ку; <7s — сумма_ приходной или расходной части материаль ного баланса; т — среднее время пребывания реактантов, среднее время контакта реактантов; Гі и г3 — интенсивность процесса по сырью и продукции.
Кроме перечисленных, важное значение имеют следующие •балансовые характеристики производства: расходные коэф фициенты сырья или вспомогательных материалов и долевые выходы целевых продуктов, побочных веществ или отходов, степень использования сырья, селективность процесса. Рас ходные коэффициенты сырья р\ и вспомогательных материа лов р-2 вычисляем следующим образом:
Рі = Qi/Язі Р2 = Яг/Яз-
Долевые выходы продукции Ъ%, побочных продуктов Ь 4 и отходов і>5 следующие:
Ьз |
= ЯзІЯѵ |
Ьі = |
qjgi, |
bb=qblq^. |
|
Степень использования |
сырья |
|
|
||
|
Л = |
<<?і - |
Яв) • Яі- |
(И-10) |
|
Коэффициент селективности процесса о вычисляют в тех |
|||||
случаях, когда в |
системе |
протекает |
несколько |
реакций, одна |
из которых главная, а остальные — побочные. В таком слу чае по заданной величине расхода сырья (^і —q 6 ) и по стехиометрическому уравнению главной реакции вычисляем сте-
хиометрическое количество |
целевого продукта |
^ с т е х ) , после |
'чего находим о: |
|
|
о = |
Яз • С о |
|
относительный выход продукции х находят |
следующим |
|
•образом: |
|
|
X |
= О - Т ] . |
|
24
§ 11.3. Компонентный состав технологических потоков
Различают качественный и количественный компонентный состав потоков или физико-химических систем. Качественный состав системы выражают перечислением всех ее компонен тов. В дальнейшем компоненты системы обозначаем Aj (/=1,2, ...,s).
Различают два способа описания количественного состава систем, или технологических потоков — через абсолютные и относительные содержания компонентов.
Абсолютными содержаниями компонентов Л,- конкретной физико-химической системы M называют количества дім> указанных компонентов. Как правило, Çj являются аддитив ными функциями количества вещества и экстенсивными ве
личинами, имеющими одинаковые |
для |
каждого |
вещества |
|
единицы измерения |
массы, числа молей или эквимолей. |
|||
В некоторых случаях в качестве абсолютных |
содержаний |
|||
компонентов Л;- |
используют их |
объемы |
Ѵ(М). |
В гомоген |
ных системах, содержащих несколько компонентов, одно значное определение значений Ѵ<.М) затруднительно, и тогда для выражения состава системы вместо Ѵім) берут Vffi — начальные объемы компонентов А,, которые последние име ли бы перед их изобарным изотермическим смешением при получении системы М.
Для выражения состава одной конкретной системы Мг содержащей s веществ, требуется s абсолютных содержаний компонентов q^ или Ѵ^.
Относительные содержания, или концентрации (если речь идет о гомогенных системах, или растворах), получают как отношения абсолютных содержаний компонентов. Широкое применение концентраций в химии и химической технологии обусловлено тем, что при определенных способах выражения они являются интенсивными величинами, входят в число па
раметров |
состояния |
систем и определяют |
(совместно |
с |
дру |
|||||||
гими параметрами состояния) все физические |
и |
химические |
||||||||||
свойства |
систем, не |
зависящие от "массы |
системы. |
|
|
|
||||||
Важным свойством относительных содержаний компонен |
||||||||||||
тов является следующее: если в системе |
имеется |
s |
веществ, |
|||||||||
то число |
независимых |
относительных |
содержаний |
|
|
равно |
||||||
( 5 - 1 ) . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Обычно относительное содержание (концентрацию) ком |
||||||||||||
понента |
Aj получают |
как дробь, числитель |
которой |
|
пред |
|||||||
ставляет |
абсолютное |
содержание |
q, компонента |
Л;-, |
а |
зна- |
||||||
.менатель •— условный вес системы, т. е. абсолютное |
содер |
|||||||||||
жание |
одного |
или |
нескольких |
компонентов |
системы |
или |
||||||
объем |
системы. |
В связи |
с большим разнообразием |
способов |
25
выражения относительных содержаний компонентов их мож но сгруппировать по следующим классам.
1. Долевые |
содержания |
xf. |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
s |
|
|
|
|
Xj |
= qjfa |
= Qj/^ |
qy, j = 1, 2, |
... ; s, |
(11.11) |
||
|
qj — количество |
|
|
s |
9j и л и |
9ъ ~ |
||
где |
/-го |
компонента; |
^ |
|||||
|
|
|
|
|
|
І = |
і |
|
общее количество всех компонентов системы, или |
условный |
|||||||
вес системы. |
|
|
|
|
|
і |
|
|
В |
соответствии, |
с размерностью функции |
<7;- в (11.11) раз |
|||||
личают массовые |
(весовые), мольные, эквимольные, |
атомные |
и объемные долевые содержания и соответствующие им про центные содержания.
2. Условно-долевые содержания (индексы).
В случае систем с большим числом неравноценных ком понентов несколько компонентов, в каком-то смысле наибо лее существенных, объединяют вместе. Это объединение ком понентов называют объединенным компонентом, входящие в него компоненты — простыми, а не входящие в их число — особыми компонентами.
|
Условно-долевые |
содержания |
х/ |
рассчитываем |
согласно |
|||||||
|
х/ = |
qjfa; |
j |
= |
1, |
2, 3, ..., |
k, |
k + 1, - |
, s, |
(11.12) |
||
где |
q-й' — количество |
объединенного |
компонента, |
рассчиты |
||||||||
ваемое по уравнению |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
< ? S ' = 2 9 / ' |
|
|
|
( I U 3 ) |
|||
k — число простых компонентов |
(нумеруем от |
1 до k), |
осо |
|||||||||
бые компоненты — от (k+l) |
до s. |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
Величины |
х- |
называют |
также |
индексами. Если |
речь |
идет |
|||||
о водно-солевых системах, то к |
числу |
простых |
компонентов |
|||||||||
относят солевые (растворенные) |
компоненты, а |
к особым — |
воду или компоненты растворителя. Обычно используют ве совые, мольные или эквимольные (ион-эквивалентные) индек сы, причем нередко для удобства вместо величин х/ исполь зуют им кратные (100 х/ или 1000 х/).
Общим свойством относительных содержаний первого и второго класса является наличие уравнений связи, полу чаемых суммированием уравнений (11.11) по s компонентам
26
или суммированием (11.12) по первым k компонентам (по простым компонентам) :
/=і /=і
Наличие уравнений (11.14) означает, что если известны (s—1) величин Xj или (k—1) величин х/, то s-e или k-e значение может быть вычислено следующим образом:
|
S-I |
|
|
ft—1 |
|
|
* * = і - 2 |
** = 1 |
_ |
2 |
х'г |
|
|
|
/=і |
|
|
/=і |
|
|
3. Простые отношения, |
содержания-отношения |
ff. |
||||
fj |
= Qj/4i> І = 2 ' |
3 ' |
•••. |
s. |
|
|
где ci — количество |
растворителя. |
|
|
|
|
|
Рассмотренные |
относительные |
|
содержания |
компонентов |
физически безразмерны. Наряду с ними существуют и отно сительные содержания, являющиеся отношениями величин,,
физическая размерность которых неодинакова. |
|||||
Ниже рассмотрены величины двух классов (4-го и 5-го)г |
|||||
широко применяемые в химии и химической технологии. |
|||||
4. |
Величины, |
вычисляемые |
по формулам |
типа |
|
|
|
|
Сj = Qj/V, , |
/ = 2, 3 |
s, |
где |
Vs — объем |
(условный |
размер) системы M (обычно в |
||
кубических метрах или литрах). |
|
||||
Величины |
С/ |
называют |
объемными |
содержаниями (или |
объемными концентрациями), добавляя перед словом «объ
емный» |
признак |
или размерность |
величины Çj. Так, если |
qf |
||||||
есть масса /-го |
компонента, |
то |
С,- — массово-объемное |
|
со |
|||||
держание |
(концентрация), и |
ее обозначают |
Cj. Если |
же |
сч |
|||||
есть число молей /-го компонента, |
то С,- |
есть |
мольно-объем- |
|||||||
ное |
содержание |
|
(концентрация) и т. д. |
|
|
|
|
|||
|
5. Величины, |
|
вычисляемые |
по формулам |
типа |
|
|
|||
где |
Ші — масса |
растворителя (обычно в килограммах). |
|
|||||||
|
Чаще |
всего |
dj измеряется |
в молях на килограмм, и тогда |
||||||
dj |
называют |
молальностью |
(или |
моляльностью) /-го |
ком |
|||||
понента. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
27
§ 11.4. Материальный баланс квазиинертной системы с разветвленными потоками
Материальный баланс производства составляют для про верки правильности технологических расчетов и согласован ности технологических потоков по составу. Последнее обус ловлено тем, что данные о составе технологических потоков, являющиеся основой для технологических расчетов, обычно имеют погрешность, вызванную различными причинами, и
поэтому уравнения материального баланса |
могут выполнять |
ся с погрешностью, которую называют |
невязкой баланса. |
Если невязка материального баланса превышает допустимую величину, то говорят, что технологические потоки несогласованы по составу. Основными причинами этой несогласован ности являются неточность химического анализа потоков и погрешности вследствие нестационарности процессов, обу словливающие несоответствие состава выходящего входяще му в аппарат потоку.
Неточность химического анализа устраняется либо выбо ром более точного метода анализа, либо исключением недо
стоверных |
данных |
и базированием |
технологических расчетов |
на данных |
лишь о |
содержании тех |
компонентов, погрешность |
в определении которых наименьшая. Несогласованность по токов из-за нестационарности процесса устраняют (или су
щественно уменьшают) |
за счет |
многократного отбора |
проб |
|
и усреднения данных о составе |
потоков. Следует |
заметить, |
||
что устранение невязки |
баланса |
осуществляется |
на |
основе |
применения математической статистики, для чего требуется, если это технически возможно, иметь данные о полном сос таве каждого технологического потока, т. е. данные о содер жании всех компонентов в каждом потоке. Кроме того, же лательны данные о величинах потоков во всех коммуникациях рассматриваемого производства. Эту информацию получают с помощью расходомеров.
На основе одного (например, суммарного) уравнения ма териального баланса, имеющего значительную невязку, нель зя ни выявить недостоверные данные, ни получить наиболее вероятные данные о величинах потоков или их компонентном составе. Поэтому необходимо использовать условия покомпо нентного баланса, преобразуя реальную систему в квази инертную. В таком случае производственные аппараты прев ращаются либо в накопители, либо в смесители, либо в раз делители. В дальнейшем остановимся на уравнениях матери ального баланса разделителя, поскольку остальные варианты (накопитель, смеситель) могут быть рассмотрены на основе
28