Файл: Пинаев Г.Ф. Основы теории химико-технологических процессов учеб. пособие.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 11.04.2024
Просмотров: 116
Скачиваний: 0
Полагая известными свежие |
загрузки, |
а также |
величины |
||||||||
ajk, |
получаем окончательную |
систему уравнений: |
|
|
|
||||||
|
<7яі (1 — «и) — <7«2«2і |
|
Qnkaki |
|
' Яптат1 |
— ЯOl |
|||||
—Qmai2 |
+ Яm (1 —а 2г) |
|
Япкак2 |
|
' Qnmam2 ~ Яо2 |
||||||
—Яп1а1к |
— Яп2а2к |
VQnkO- —акк) |
|
Япт^тк |
= Яок |
||||||
—Яп1а1т |
— Яп2а2т |
Япкакт |
|
ѴЯпті^ — атт) =00. (II .9) |
|||||||
Решения системы (III.9) отыскиваем |
аналогично |
реше |
|||||||||
нию |
системы |
(11.20) |
и записываем следующим |
образом: |
|||||||
|
|
|
|
<7„* = |
1 Д И / | Д | , |
|
|
|
|
||
где |
|
|
(1 — а п ) ( - а 2 1 ) • • • ( — а и ) • • • ( — а и 1 ) |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
(—а1 2 ) (1 — а2 2 ) • • • (— аА 2 ) • • • (—аш 2 ) |
|
|||||||
|
|
|
( - а и |
) ( - а 2 А ) - • -(l-akk)- |
|
• •(—am f t ) |
|
|
|||
|
|
|
( - « i m ) ( - a 2 m ) - • - ( - а * т ) ' • |
|
|
|
|
||||
|
|
(1— «u)(—«2i)- • •(—Щк-і)і)Яоі(—«(ft+m)• ' •( — а ті) |
|||||||||
|
|
(— а1 2 )(1 — а 2 2 ) - • • ( — а ( і _ і ) і ) 7 0 2 ( — а ( Л + і ) 2 ) |
- • ; ( а т 2 ) |
||||||||
|
|
(—«ift)(—«г*) - • •(—а (к-\)к)Ям(—oc(fe+i)fc) |
- • |
' ( - " J |
|||||||
|
|
( - a l J ( - « 2 m ) - • • ( - < * ( * - ! ) m ) % m ( - « ( f e + D m ) " ' ' С 1 - « m m ) |
|||||||||
Система уравнений (III.9) может |
быть решена |
прибли |
|||||||||
женно по методу последовательных приближений |
(здесь этот |
||||||||||
метод не рассматривается). |
|
|
|
|
|
|
|
||||
Зная |
все полные |
загрузки, |
можно |
вычислить |
коэффици |
||||||
енты рециркуляции по каждому |
реактору: |
|
|
|
|
||||||
|
|
|
m |
|
m |
|
|
m |
|
|
|
KrI |
= ЯпІІ^ |
Яок, ••• ; KRk = |
ЯпЬІ^ Яш |
|
Кнт= |
ЯптІ^ |
Яок- |
||||
|
|
|
|
|
|
к=1 |
|
|
|
к=1'(ШЛО) |
Если ввести величину bnkj — долевой выход компонента Aj по отношению к полной загрузке k-ro реактора, то доле-
39
вой выход bokj компонента |
Aj в k-м |
реакторе по |
отношению |
|||
к сумме всех свежих загрузок системы равен |
|
|
||||
|
|
Кк} |
= КцфпкІ. |
|
|
(III. 11) |
Если |
компонент |
Aj образуется в |
нескольких |
реакторах, |
||
то его суммарный выход по отношению к суммарной |
свежей |
|||||
загрузке |
реакторов |
обозначаем Ьщ |
и вычисляем |
согласно |
m
Задача. Крекинг газойлевой фракции нефти (называемой газойлем) проводят в двух печах — печи 1 крекинга легкого газойля и печи 2 кре кинга тяжелого газойля. В результате крекинга в каждой печи образуется
крекинг-остаток, газ и бензин, которые |
в разделительной системе выделя |
|||
ются и отводятся в качестве конечных |
продуктов крекинга, и |
по две га- |
||
зойлевые |
фракции, возвращаемые |
в процесс (легкий газойль, |
полученный |
|
в печах |
1 и 2, направляется в печь |
1, а |
тяжелый газойль из печей 1 и 2— |
в печь 2), используются-в качестве рециркулятов. Состав потоков (вес. % )
на выходе печей |
крекинга известен. |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
П е ч ь |
1 |
П е ч ь |
2 |
|
|
|
|
|
Газ |
|
|
|
|
6,8 |
|
4,1 |
|
|
|
|
|
|
|
Бензин |
|
|
13,7 |
|
7,8' |
|
|
|
|
|
|||
|
Остаток |
|
|
8,0 |
|
21,0 |
|
|
|
|
|
|||
|
Легкий газойль |
|
46,2 |
|
24,7 |
|
|
|
|
|
||||
|
|
Тяжелый |
газойль |
25,3 |
|
42,4 |
|
|
|
|
|
|||
Считая, что в системе крекинга потери отсутствуют, а |
свежая загрузка |
|||||||||||||
распределяется так: 25% — в |
печь 1; 75% |
— в |
печь 2, |
|
составить |
мате |
||||||||
риальный баланс переработки газойля. |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Р е ш е н и е . . |
Обозначив q0 |
свежую загрузку системы, 0,25 q0 — све |
||||||||||||
жую загрузку печи 1 и 0,75 q0 — свежую загрузку печи |
2, цш |
— полную |
||||||||||||
загрузку печи 1 и |
|
<72л — полную |
загрузку |
печи |
2, составляем |
уравнения |
||||||||
полной |
загрузки на входе печей |
1 и 2. |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
<?1„ = |
0,25<?0 |
+ 0 , 4 6 2 ^ + |
0,247д 2 я ; |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
ç2 „ = |
0,75<?о + |
0,253<7ln + |
0,424 ? 2 „ . |
|
|
|
|
|
|||
Решаем полученную |
систему уравнений: |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
0,25?0 |
(—0,247) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
<7іл = |
0,75 ? 0 |
(1—0,424) |
= |
(0,25-0,576+0,75-0,247) |
|
q0 = |
j 3 3 |
0 6 . |
||||||
(1—0,462) |
|
(—0,247) |
|
0,538-0,576—0,253-0247 |
|
' |
™" |
|||||||
|
(1—0,253) |
(1-0,424) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
(1—0,462) |
0,259„ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Ягп • |
(—0,253) |
|
0,75?0 |
(0,538-0,75+0.25-0,253) д0 |
= |
1 |
|
|||||||
0,2474 |
|
|
0,2473 |
|
|
|
|
40
Находим коэффициенты рециркуляции согласно (ШЛО):
|
KR\=qin |
: <7о=1.3306; KR3.=q2n |
• <70 =1,887. |
|
|
Получаем |
выходы |
конечных |
продуктов |
согласно |
(III.11, Ш.12) |
(вес. % ) . |
|
|
|
|
|
|
П е ч ь 1 |
П е ч ь 2 |
С у м м а р н ы й |
||
|
|
|
|
|
в ы х о д |
Газ |
6,8-1,3306= 9,047 |
4,1-1,887= 7,736 |
16,783 |
||
Бензин |
13,7-1,3306=18,226 |
7,8-1,887=14,718 |
32,944 |
||
Остаток |
8-1,3306=10,643 |
21-1,887=39,627 |
50,270 |
||
Суммарный |
|
|
|
|
|
выход |
|
37,916 |
|
62,081 |
99,997 |
I
Г л а в а IV
СТЕХИОМЕТРИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ
§ IV. 1. Стехиометрические уравнения химических реакций
Обычной формой стехиометрического уравнения является
|
|
М і |
+ |
а2А2 |
+ |
•••+ akAk |
= ак+1Ак+1 |
+ • • • +asAs, |
|
(IV. 1) |
||||||
где Л ь |
Л2, |
|
|
— символы исходных веществ; аи |
а2 , |
As |
as |
— |
||||||||
стехиометрические |
коэффициенты |
веществ |
Л ь |
Л2 , |
|
|
со |
|||||||||
ответственно; |
Ak+1, |
|
As — символы продуктов реакции. |
|
||||||||||||
|
Уравнению (IV. 1 ) соответствуют балансы атомов каждого |
|||||||||||||||
элемента |
и общего |
заряда, |
а также уравнение |
баланса |
масс |
|||||||||||
|
а1М1 |
+ |
агМг |
-\ |
+ akMk |
= ak+1Mk+1+ |
|
\- asMs, |
|
|
||||||
где |
Ми |
М2, |
|
Ms—молекулярные |
|
массы |
веществ |
Л ь |
Л2 , |
..) |
||||||
... , |
As . |
|
|
(IV. 1 ) можно дать и в такой |
записи: |
|
|
|
|
|||||||
|
Уравнение |
|
|
|
|
|||||||||||
|
- а И і - М г |
|
а А + а * + Л + і + - |
• - + а Л = 0 - |
|
(ІѴ.2.) |
||||||||||
|
Вместо |
коэффициентов |
{а,-}, |
/ = 1 , 2, |
s, называемых |
ра |
||||||||||
циональными |
|
стехиометрическими |
коэффициентами, |
вводим |
||||||||||||
алгебраические |
стехиометрические |
коэффициенты |
{ѵ; |
}, |
j — l , |
|||||||||||
2, |
s |
согласно условию |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
ѵ х = - ах; ѵ 2 = - а2 ; • • •; vk= |
- ak; v f t + 1 = a 4 + 1 ; • • •; |
|
= as, |
|||||||||||||
и тогда вместо (IV.2) получаем следующее |
стехиометрическое |
|||||||||||||||
уравнение: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
д |
|||
|
|
|
|
|
|
|
2 |
ѵ,Л, = |
0. |
|
|
|
|
(ІѴ.З) |
||
|
Хотя по смыслу |
выражения |
( IV. 1 ) и (ІѴ.З) |
эквивалентны, |
уравнение (ІѴ.З) более удобно для расчетов. В дальнейшем
уравнение (IV.3) называем стехиометрическим |
уравнением |
|
реакции в алгебраической записи, причем если |
вещество |
А{ |
исходное в данной реакции, то ѵ;- < 0 , а если |
Aj продукт |
42
реакции, |
то ѵ;- > 0 . |
Если существует |
вещество А,, в |
рассмат |
|
риваемой |
реакции |
не участвующее |
(инертное), то |
=0 . |
|
Химические реакции подразделяют на элементарные |
(про |
||||
стые) и неэлементарные (сложные) в зависимости |
от |
того, |
|||
описывается ли реальный процесс |
одним стехиометрическим |
уравнением или несколькими. Если в физико-химической сис теме имеется s физически независимых компонентов, всту
пающих в R реакций, то стехиометрическое |
уравнение |
і-й |
|||||
реакции записываем следующим |
образом: |
|
|
|
|||
2 |
ѵ у Л , = . 0 , і = |
1, |
2, |
R. |
(IV.4) |
||
Задавая і = 1 , 2, |
R, |
уравнение |
(IV.4) |
превращаем в |
сис |
||
тему стехиометрических |
уравнений, |
где ѵ у |
— |
стехиометриче- |
ский коэффициент при Aj в і-ш уравнении.
§IV.2. Стехиометрическая независимость реакций
иметоды ее проверки
Втех случаях, когда сложные химико-технологические процессы описываются набором из R стехиометрических урав нений, возникают два вопроса — о стехиометрической неза висимости и адекватности указанных уравнений.
Вопрос о стехиометрической независимости реакций со стоит в том, чтобы среди предложенных R стехиометрических уравнений реакций установить зависимые уравнения и в слу чае необходимости исключить последние.
Стехиометрически зависимыми в системе R реакций на зывают такие химические реакции, стехиометрические урав нения которых могут быть получены как линейные комбина
ции других |
стехиометрических |
уравнений |
из числа |
рассмат |
|||||
риваемых R уравнений |
реакций. |
|
|
|
|
||||
Применительно к стехиометрическим уравнениям понятие |
|||||||||
линейной комбинации используется следующим образом. |
|
||||||||
Если |
і-ю |
строку ( і = 1 , 2, |
R—1) |
системы |
уравнений |
||||
(IV. 4) умножить на некоторое |
число ?іг ^=0, го получим |
но |
|||||||
вое уравнение, |
также |
являющееся стехиометрическим: |
|
||||||
|
|
2 |
kvuAj |
= |
0, і = |
1, 2, ..., R-L |
(ІѴ.5) |
||
Если |
просуммировать |
(R—\) |
строк |
системы |
(IV.5), |
то |
|||
получим также стехиометрическое уравнение |
|
|
2 |
2 W 1 ; = о. |
(іѵ.б) |
«=і |
/=і |
|
43