Файл: Федеральное агенство по образованию рф гоу впо бурятский государственный университет.doc

СОДЕРЖАНИЕ

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. Органические реагенты в аналитической химии.

Глава II. Комплексообразование в системе: Fe(III) – пиридилазорезорцин

Определение вида иона-комплексообразователя по методу Назаренко рН 8,0 8,1 8,2 8,3 8,4 8,5 8,6 8,7 8,8 8,9 [H+]∙108 1 0,79 0,63 0,50 0,40 0,30 0,25 0,20 0,16 0,13 Ск*105 0,938 0,942 0,949 0,954 0,959 0,966 0,972 0,977 0,984 0,988 βFe3+ 1.45*10-21 8.34*10-22 4.38*10-22 2.33*10-22 1.21*10-22 5.74*10-23 2.74*10-23 1.24*10-23 4.64*10-24 3.01*10-25 -lg βFe3+ 20.84 21.08 21.34 21.63 21.92 22.24 22.56 22.91 23.33 24.50 βFeOH2+ 9.23*10-16 7.04*10-16 4.66*10-16 3.12*10-16 2.04*10-16 1.22*10-16 7.31*10-17 4.16*10-17 1.96*10-17 7.08*10-18 -lg βFeOH2+ 15.01 15.15 15.33 15.51 15.69 15.91 16.13 16.38 16.71 17.15 βFe(OH)2+ 4.10*10-11 4.09*10-11 3.62*10-11 3.18*10-11 2.68*10-11 2.05*10-11 1.57*10-11 1.13*10-11 6.76*10-12 5.62*10-12 -lg βFe(OH)2+ 10.38 10.39 10.44 10.49 10.57 10.69 10.8 10,95 11,17 11,25 Рис. 12. Определение вида иона-комплексообразователя.Таблица 9Определение вида иона лиганда, входящего во внутреннюю сферу комплекса Рис. 13. Определение вида иона лиганда, входящего во внутреннюю сферу комплексаИз рис.13 следует, что изменение lg[HR-] происходит параллельно изменению lgCК/СFe. Следовательно, во внутреннюю сферу комплексного соединения входит именно эта форма ПАР. Кроме того, построив зависимость lgCК/СFe=f(lg[HR-]), по тангенсу угла наклона прямой, находим, что число остатков лиганда во внутренней сфере равно двум, что подтверждает состав комплекса Fe(III):ПАР=1:2 (рис.14). Рис.14.Определение числа остатков лиганда во внутренней сфере комплекса (n=2).Таким образом, учитывая полученные данные было установлено, что в реакцию комплексообразования вступает гидролизованный ион железа Fe(OH)2+ связывая две молекулы ПАР (Н2R) в результате реакции из молекулы лиганда выделяется 1 протон.На основе этих данных и учитывая что при оптимальном значении рН=9 ПАР существует в виде двух форм [H2R],[HR-] (преимущественно в форме [H2R]), можно представить следующее уравнение, описывающее процесс комплексообразования ПАР с Fe(III), в результате которого получается комплексное соединение состава 1:2Fe(OH)2+ + 2H2R↔[Fe(OH)2(HR-)2]- + 2H+Выражение для расчета константы устойчивости имеет вид:Куст.=СК/СFe∙C2HR-Данные для расчета константы устойчивости и их статистическая обработка представлены в таблице 10.Таблица 10Расчет константы устойчивости комплекса [Fe(OH)2(HR-)2]-(Р=0,95, n=7, tn =2,45) рН 8,0 8,1 8,2 8,3 8,4 8,5 8,6 Ах 0,530 0,532 0,536 0,539 0,542 0,546 0,549 Ск*105 0,938 0,942 0,949 0,954 0,959 0,966 0,972 СFe*106 0,660 0,540 0,480 0,360 0,310 0,270 0,200 [HR-]*105 0.340 0.423 0.523 0.642 0.784 0.949 1.140 lg Куст 12.089 11.989 11.859 11.808 11.702 11.599 11.573 11.803 d 0,286 0,186 0,056 0,005 0,101 0,204 0,230 0,153 V 0,037 S 0,193 δ 0,179 μ± δ 11,803±0,179 Чувствительность изученной фотометрической реакции оценивали по величине молярного коэффициента светопоглощения (табл.11): ε=Амах/С∙lгде Амах – оптическая плотность при полном связывании металла в комплекс;С-концентрация комплекса;l- толщина поглощающего слоя (1см).Величина молярного коэффициента светопоглощения (58900моль-1см-1л) свидетельствует о высокой чувствительности аналитической реакции комплексообразования железа с ПАР.Таблица 11Расчет молярного коэффициента светопоглощения(Р=0,95; n=7; f=6; tn=2,45)

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ