V = U · t

Скорость газа измеряется в мл/мин, время удерживания – в минутах.

При получении соответствующего пика наличие ацетона в исследуемом объекте подтверждают химическими методами.
Количественное определение.

ВЭЖХ – способы расчета концентрации.

Количество папаверина, извлеченного из биологического материала, прямо пропорцианально высоте или площади пика. Расчет:

С_х = (h_x × С_ст × 100) / h_ст или С_х = (S_х × С_ст × 100) / S_ст

Где С_х – содержание папаверина в 100г органов, С_ст – концентрация стандартного раствора, h_xи h_ст ; S_x и S _ст – соответственно высота или площади пиков исследуемого вещества и стандарта.

Количество папававерина, извлеченного из биологического материала, прямо пропорционально высоте или площади пика. Расчет по калибровочному графику, используя внутренний стандарт (метод относительной калибровки).


Токсикологическое значение.

Применяется в медицине в качестве ЛС, входит в состав комбинированных спазмолитических препаратов.

Метаболизм.

Метаболизм папаверинапроисходит главным образом путем дезалкилирования. При этом образуются фенольные соединения, которые выделяются с мочой в виде глюкуронидов.

I стадия метаболизма.

Окислительное О – дезалкилирование.



II стадия метаболизма.

Конъюгация с глюкуроновой кислотой.



БЛОК VI

Газохроматографическое определение «Летучих ядов»
Задачи.

9. На хроматограмме, полученной в результате газохроматографического анализа крови на содержание этанола, высота пика этилнитрита составила 4,3 см, высота пика изопропилнитрита 5,4 см. Пользуясь методом внутреннего стандарта, определить количественное содержание этанола в крови, если котангенс угла наклона калибровочной кривой на калибровочном графике составил 2,12.



Расчет ведем по формуле:

С = h / h_st ∙ ctg a = 4,3 / 5,4

---

∙ 1.54 = 1,23

При определении этилового спирта в крови найденную по калибровочному графику концентрацию этого спирта умножают на 0,95:

1,23 × 0,95 = 1,17%₀

Заключение. Концентрация спирта в крови 1,17 %₀, что соответствует легкой степени опьянения (0,5 – 1,5).

---

Тема: «Металлические яды»
20. При минерализации 100 г печени получен минерализат объемом 200 мл. Качественный анализ минерализата дробным методом показал наличие катионов свинца. Рассчитать количественное содержание катионов свинца (г) в биологическом объекте (100 г), если к 50 мл минерализата прибавили 5 мл 0,01 M трилона Б и оттитровали его избыток 0,01 М раствором цинка хлорида. На титрование затрачено 4,40 мл 0,01 М раствора цинка хлорида (индикатор - эриохром черный Т). Т Pb2+/ ZnCl2 = 0,002072 г/мл.
Комплексонометрия (трилонометрия). Вариант обратного титрования.

Индикатор– эриохром черный, титруют до фиолетового окрашивания

Среда – щелочная, создаваемая аммиачным буферным раствором.

Определение основано на растворении определяемых веществ в избытке титрованного раствора трилона Б, остаток которого оттитровывают вторым титрантом – цинка хлоридом



Принцип индикации при обратном титровании: титруют от окраски свободного индикатора до окраски комплексного соединения индикатора с металлом титранта [ZnCl₂]. Определяемый ион металла не участвует в индикации, т.к. он прочно связан трилоном Б.

К_стех = 1:1 = 1

Т = 0,002072 г/мл

Расчет количественного содержания находят по формуле:

Хг = Т × (V₁ – V₂) × V_мк × Р

а × V_аликв
Хг = 0,002072 × (5,0 – 4,40) × 200 × 100,0 = 0,004973 г = 4,973 мг

100,0 × 50 мл

Заключение. Обнаружены ионы свинца в концентрации 4,973 мг/100 г.

Тема: «Лекарственные яды»
25. При экстракции 10 мл плазмы крови хлороформом при рН 10-11 получено извлечение объемом 5 мл. Качественный анализ показал наличие кокаина. 2 мл хлороформного извлечения упарили до сухого остатка и растворили в 5 мл 0,1 М кислоты хлористоводородной. Оптическая плотность полученного раствора при аналитической длине волны 233 нм составила 0,131. Оптическая плотность стандартного раствора вещества с концентрацией 0,001% составила 0,430. Рассчитайте концентрацию кокаина в плазме крови (мкг/мл).
РЕШЕНИЕ.

Стандартный раствор 10 мл 0,001% (0,0001 г в 10 мл)
Расчет ведут по стандартному раствору:

Хг = 0,131× 0,0001 × 5 мл × 5 мл

---

= 0,000076 г/ 10 мл = 76 мкг/10 мл

0,430 × 10 мл
Заключение. Обнаружен кокаин в количестве 76мкг/10 мл

БЛОК VII

ХТА группы токсикологически важных веществ, изолируемых неполярными растворителями («Пестициды»)
8. Пестициды из группы галогенпроизводных (группа ДДТ): общая характеристика, токсичность, методы обнаружения и количественного определения.
Группа ДДТ (инсектициды)





Поражающее действие ХОС связано с параличом нервной системы. Высоколипофильные ХОС нарушают структуру мембран нервных клеток и препятствуют прохождению нервных импульсов. В настоящее время использование ХОС как инсектицидов в сельском хозяйстве запрещено практически во всех странах.

Класс средней токсичности (300 – 500 мг/кг).

ДДТ обладает сильным инсектицидным действием и незначительной токсичностью по отношению к теплокровным животным. Однако применение этих веществ в большинстве стран было запрещено в связи с их способностью накапливаться в жировых тканях человека и животных, давать высокую остаточную токсичность и медленно разрушаться в окружающей среде.

Методы обнаружения.

1. Реакция Витали – Морена – фиолетовое окрашивание.






2. Дехлорирование, с последующим определением продуктов реакции

На исследуемое вещество действуют спиртовым раствором щелочи, либо раствором алкоголята натрия. В зависимости от характера реагента от молекулы отщепляется различное количество атомов хлора:



I – 2,2–бис(n–хлорфенил)1,1 – дихлорэтилен

II – дигидроксидифенилуксусная кислота.

После дехлорирования проводят реакции на хлорид–ион и ароматические соединения. Обнаружение иона хлора – образуется осадок белого цвета:

Cl^- + Ag⁺  AgCl

Количественное определение.

1.Ранее применялось аргентометрическое титрование по хлорид – иону поле отщепления. Объем титранта и эквивалент вещества связаны с количеством отщепленного атомов хлора, которое зависит от способа дегалогенирования.

---

1.Метод Фольгарда – обратное титрование

Титрование проводят в азотнокислой среде (pH<2). Метод заключается в осаждении галогенидов избытком раствора серебра нитрата, избыток последнего определяют титрованием раствором аммония роданида (тиоцианата) в присутствии индикатора железоаммонийных квасцов до появления красной окраски, свойственной железа (III) роданиду.

2Cl^- + 2AgNO₃ → 2AgCl ↓ + 2NO₃^-

AgNO₃ + NH₄SCN → AgSCN↓ + NH₄NO₃

Fe (NH₄)(SO₄)₂ + 3NH₄CNS → Fe(CNS)₃ + 2(NH₄)₂SO₄

Э = М.м.

2.СФМ в видимой области проводится по окрашенному продукту, полученное в результате реакции Витали – Морена.

Проводят сравнение оптических плотностей стандартного и анализируемого окрашенных растворов. Из частей анали­зируемого и стандартного растворов приготавливают окра­шенные растворы и измеряют величину их оптической плот­ности при одной и той же толщине слоя (в тех же кю­ветах).

C₁ = А₁ × C₂

А₂

где А₁ — оптическая плотность окрашенного анализируемо­го раствора; А₂ — оптическая плотность окрашенного стан­дартного раствора; С₂— концентрация стандартного ра­створа.

3.Тонксослойная хроматография (ТСХ).

Количественное определение осуществляют сравнением площадей

пятен пробы и стандартных растворов. Между количеством препарата в

пробе, не превышающим 20 мкг, и площадью его пятна существует прямая

пропорциональная зависимость. При большом содержании препарата следует

использовать пропорциональную часть исследуемого экстракта.


Количество препарата в пробе (Х, мг/кг или мг/л) вычисляют по формуле:



где A₁ – содержание препарата в стандартном растворе, (мкг); S₁ – площадь пятна стандартного раствора, (мм²); S₂ – площадь пятна пробы, (мм²); Р – масса или объем исследуемой пробы, (г или мл).

БЛОК VIII

Ситуационные задания по судебно-химическому и

химико-токсикологическому анализу веществ,

имеющих токсикологическое значение

1. Гражданин Д., рабочий химического завода, в состоянии опьянения на работе выпил неизвестную жидкость. Сразу почувствовал резкую боль в желудке, началась рвота белыми хлопьевидными массами. При доставке в больницу скончался. На основании клинических данных и характерных признаков (моча оливкового цвета, запах фенола изо рта) поставлен диагноз – острое отравление фенолом на фоне алкогольного опьянения. Обосновать выбор биологического объекта, привести ход химико-токсикологического анализа.

---

Смотрите также файлы

• Исследование движения тела под действием постоянной силы Выбор физической и компьютерной моделей для анализа движения тела.docx

• На основании лекций заполнить таблицу.docx

• .docx

• Дисциплина Теоретические и методические основы организации игровой деятельности детей раннего и дошкольного возраста.docx

• Маршрутная квитанция электронного билета.pdf