Файл: ФIленко О.Г. ЗбIрник задач з фIзичноI химII навчальний посiбник для студентiв металлургiйних спецiальностей вузiв.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 18.06.2024
Просмотров: 170
Скачиваний: 0
ТЕРМІЧНИЙ АНАЛІЗ
Термічний аналіз грунтується на вивченні залежності температури плавлення системи від її складу. У цьому методі результати дослі дження подають графічно у вигляді діаграми температура плавлення — склад.
Користуючись діаграмою стану (плавкості) системи, можна визна чити залежність температури плавлення сплаву від його складу, ха рактер взаємодії компонентів системи, наявність утворення сполук з
компонентів, структуру |
сплаву, а також можна підібрати склад спла |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ву з потрібними властивос |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
тями |
і |
передбачити |
пра |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
вильний режим технологіч |
|||||
І |
|
|
|
|
|
|
|
ного процесу приготування |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
сплаву. |
|
1 подано |
криві |
|||
І |
|
|
|
|
|
|
|
На рис. |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
охолодження свинцю, |
сур |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ми і |
їх |
сумішей. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
При |
охолодженні |
роз |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
плавленого |
свинцю |
до |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
328° С |
температура |
рівно |
|||
|
|
|
|
|
|
|
тс |
мірно |
знижується |
|
через |
||
|
|
|
|
|
|
|
певні |
проміжки часу |
(ді |
||||
Рис. |
Криві охолодження |
свинцю, сурми 1 їх |
лянка |
аЬ |
на кривій / ) . |
||||||||
Pb; 4 — 40% |
сумішей: |
|
Sb, |
40%Pb;" |
У точці |
Ь при 328 |
С почи |
||||||
Sb, 60% |
Pb; |
5 — 60% |
нається кристалізація свин |
||||||||||
/ — 100% |
РЬ; |
2 — 10% |
Sb, |
90% |
Pb; |
3 - |
13% Sb, 87% |
цю |
з |
виділенням |
тепла. |
||
|
|
100% |
Sb. |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Зниження температури при |
пиняється, бо виділювана теплота затвердівання компенсує її відведен ня. Тому на кривій охолодження / утворюється горизонтальна ді лянка be.
Коли зникне остання краплина розплавленого свинцю (точка с на кривій / ) , температура знову почне рівномірно спадати, оскільки з цьо го моменту втрата тепла в навколишнє середовище вже нічим не ком пенсується (ділянка cd на кривій / ) .
Аналогічну криву охолодження має чиста сурма; ділянка be на кривій 6 відповідає температурі кристалізації сурми 631° С.
При охолодженні рідкого сплаву, що містить 10% сурми і 90% свин цю, відбувається рівномірне зниження температури до 260° С (ділянка ab на кривій 2). При температурі, нижчій за 260° С, починається кри сталізація свинцю з виділенням тепла, що зумовлює менш різке зни ження температури, бо теплота кристалізації частково компенсує втра ту тепла в навколишнє середовище (ділянка be на кривій 2).
У точці с (крива 2) при 247° С відбувається сумісна кристалізація свинцю і сурми з утворенням так званої евтектичної суміші (евтектики) Утворення евтектики супроводиться виділенням тепла, температура системи залишається сталою до повного затвердівання сплаву (ділянка cd на кривій 2). Охолодження твердого сплаву, що складається з ев-
тектики (суміші дрібних кристаликів свинцю і сурми) і крупних кри сталів свинцю, супроводиться рівномірним спадом температури (ділян
ка |
dk на кривій 2). |
|
|
При охолодженні розплаву, склад якого відповідає складу евтек |
|
тики (13% сурми і 87% свинцю), температура рівномірно |
знижується |
|
до |
початку утворення твердої евтектики (ділянка ас на |
кривій 3), |
а потім зниження температури припиняється (ділянка cd), поки розплав не затвердне; охолодження твердої евтектики супроводиться рівно мірним зниженням температури (ділянка dk).
При охолодженні розплаву, що складається з 40% сурми і 60% свинцю, спочатку кристалізується сурма при 425° С (ділянка be на кривій 4), а потім утворюється тверда евтектика при 247° С (ділянка cd). Для рідкого сплаву, що складається з 60% сурми і 40% свинцю,
крива охолодження (крива 5) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
аналогічна |
до |
кривої 4, але |
|
|
|
|
|
|
580 |
|
|||||
кристалізація |
сурми |
почина |
|
|
|
І |
|
|
|
||||||
ється |
при |
вищій |
температу |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
рі (525° С — точка b на кри |
|
|
|
425^"^ |
- |
і# |
|
|
|||||||
вій 5). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
За |
|
кривими охолодження |
528 |
|
|
|
Ш |
\ |
|
|
|||||
/ і 6 визначають |
температуру |
и\ |
/247 |
|
|
|
|
|
|
||||||
кристалізації свинцю і сурми, |
W і |
|
|
? |
|
• |
|
|
|||||||
а за кривими охолодження 2, |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
4 і 5 — температуру |
початку |
|
|
|
|
|
|
||||||||
кристалізації |
різних |
сплавів |
0 |
Ю 20 30 40 50 60 70 80 90100 |
|||||||||||
цих |
металів |
і |
температуру |
РЬ |
|
|
|
Склад, даг.% |
|
Sb |
|||||
кристалізації |
евтектики. |
Рис. 2. |
Діаграма |
плавкості системи |
сви |
||||||||||
На |
основі |
знайдених ре |
|
|
|
нець — сурма: |
|
|
|
||||||
зультатів |
будують |
діаграму |
І — розплав; |
II — розплав і |
кристали |
свинцю; |
|||||||||
плавкості |
системи свинець — |
III — розплав |
і кристали сурми; |
IV — евтектика і |
|||||||||||
кристали |
свинцю; |
V — евтектика |
і кристали |
сурми. |
|||||||||||
сурма, |
відкладаючи |
на осі |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
абсцис |
склад |
сумішей у масових процентах, |
а на осі ординат — тем |
||||||||||||
пературу початку |
кристалізації |
свинцю і сурми з розплаву |
сумішей. |
||||||||||||
Знайдені точки сполучають плавною лінією (рис. 2). |
|
|
|
|
|||||||||||
Температури |
кристалізації |
чистих |
свинцю |
і сурми |
знаходяться |
||||||||||
в точках А і В. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Крива, що відповідає температурам початку кристалізації, |
назива |
||||||||||||||
ється |
лінією ліквідуса (тобто рідини), або просто ліквідусом. |
Залеж |
ності температури кристалізації сурми і свинцю від складу сплаву позначені лініями ліквідуса відповідно BE і АЕ.
Точка Е, що сполучає лінії ліквідуса АЕ і BE, називається евтек тичною точкою; вона визначає температуру затвердівання евтектики К і склад евтектики NE-
Лінія KEL, що відповідає температурі кінця рівноважної криста лізації (повного затвердівання) розплаву різного складу, називається лінією солідуса (тобто твердого тіла), або просто солідусом.
Крива АЕ показує рівновагу між кристалами свинцю і розплавом різного складу, а крива BE —рівновагу між кристалами сурми і роз плавом різного складу.
Евтектична точка Е відповідає рівновазі між розплавом і затвер ділою евтектикою з двома кристалічними фазами (дрібні кристали свин цю і сурми). Така рівновага називається евтектичною рівновагою.
Вище |
від ліквідуса А Е В система |
свинець — сурма перебуває в |
||||
рідкому |
стані, |
а нижче від солідуса K E L — у твердому. На |
ділянці, |
|||
що лежить між |
лінією ліквідуса А Е і лінією солідуса К Е , міститься |
|||||
двофазна система, що складається з розплаву свинцю і сурми |
та кри |
|||||
сталів свинцю, а на ділянці |
між лінією ліквідуса |
B E і лінією |
солідуса |
|||
L E — двофазна система, що складається з розплаву свинцю та сурми |
||||||
і кристалів сурми. |
|
|
|
|
||
Задача. Користуючись правилом важеля, за |
діаграмою плавкості |
|||||
системи |
свинець — сурма |
визначити: |
1) склад |
евтектичної |
суміші; |
2) скільки сурми виділиться, якщо 20 кг рідкого сплаву, що містить 80% сурми, охолодити до 425° С; 3) скільки кілограмів і якого металу виділиться, якщо 10 кг рідкого сплаву, що містить 90% РЬ, охолодити до 247° С, тобто до утворення твердої евтектики (рис. 2).
Р о з в ' я з а н н я . 1. Перетин перпендикуляра, опущеного з точ ки Е , з віссю абсцис, дає нам точку NE, яка відповідає евтектичній суміші, що складається з 13% Sb і 87% РЬ.
2. При охолодженні рідкого сплаву, що містить 80% Sb, перші кристали сурми утворюються при 580° С. У міру випадання кристалів сурми процентний вміст свинцю в розплаві підвищується до 60%.
При охолодженні m кг розплаву до |
425° С викристалізовується |
msb кг сурми. Тоді маса розплаву в точці |
U буде: |
/ " Р І Д = т — mSb.
Абсолютна кількість свинцю в розплаві при охолодженні не змі нюється, але оскільки частина сурми виділиться з розплаву у вигляді кристалів, то процентний вміст свинцю підвищиться від 20 до 60% (рис. 2).
Співвідношення між кількістю твердої і рідкої фаз визначаємо за правилом важеля (рис. 2)
т р і д |
- HP |
' |
або |
msb |
|
nSb |
UH |
|
m P i a + msb |
т |
и р |
Звідси кількість сурми, що викристалізувалася при охолодженні розплаву,
mUH |
20(80 — 40) |
Q |
„ |
0 |
кг. |
m s b = -jjp- = |
1 0 0 _ 4 0 ; |
= 13,33 |
|
Кількість сурми, викристалізованої при охолодженні розплаву, що містить 80% Sb, можна обчислити таким способом.
З діаграми плавкості системи РЬ — Sb видно, що при охолодженні сплаву, який містить 80% Sb, до 425° С викристалізовується сурма, процентний вміст свинцю підвищується в розплаві від 20 до 60%.
У 20 кг розплаву до початку кристалізації сурми міститься свинцю
|
|
т |
т20 |
20-20 |
, |
|
|
т р ь |
= -ШГ = —їоо— = 4 |
к г - |
|
Кількість |
розплаву |
після кристалізації |
сурми |
||
|
|
|
1 0 0 m Pb |
100-4 |
д „ _ |
|
^рід = —go |
= — щ — = 6,67 кг. |
|||
Кількість |
викристалізованої |
при охолодженні розплаву сурми |
|||
|
mSb |
= m — т р і д = 20 — 6,67 = |
13,33 кг. |
||
3. З діаграми |
плавкості системи Pb — Sb видно, що при охоло |
дженні 10 кг розплаву, який містить 90% свинцю, до температури
247° С кристалізується сви |
Pbj328 ) |
||||||
нець |
у кількості |
|
|
||||
|
|
10(90 — 87) |
O |
Q 1 |
|
|
|
" * Р Ь = |
ю о - 8 7 |
= 2 |
' З І К Г - |
|
|
||
Задача. |
За |
діаграмою |
|
|
|||
плавкості системи Sn—Pb— |
|
|
|||||
Ві (рис. 3) |
визначити: 1) |
|
|
||||
склад у точці А; 2) |
темпе |
|
|
||||
ратуру початку кристаліза |
|
|
|||||
ції в точці А; 3) склад по |
|
|
|||||
двійної евтектики Sn — Pb |
. |
|
|||||
і склад потрійної евтектики |
\J |
V / V W \Sn(232') |
|||||
Ві _ |
і |
Pb - |
Sn; |
4) |
число |
g/f27/°;AvS/ \ Л >V V V |
|
фаз |
ступенів |
вільності |
fy33/ |
|
|||
системи в точках А, Е І К- |
Рис. 3. Діаграма плавкості |
системи свинець —> |
|||||
Р о з в ' я з а н н я . |
Стан |
олово — вісмут, |
|||||
трикомпонентної |
конденсо |
|
|
||||
ваної |
|
системи залежить від складу і температури. |
Для визначення |
складу такої системи користуються рівностороннім трикутником. Кожна вершина трикутника відповідає 100% одного з трьох компонен
тів; точки, що лежать на сторонах трикутника, відповідають складу |
|
однієї з двокомпонентних систем, а точки, що лежать усередині три |
|
кутника,— складу трикомпонентної системи. |
|
Точки Ег, Е2, Е3 визначають склад подвійних евтектик, |
відповідно |
Sn — Ві, Ві — Pb і Pb — Sn, а точка Е — склад потрійної |
евтектики. |
Ізотерми трикутника визначають температуру початку кристаліза |
|
ції одного з трьох компонентів; ізотерми області Ех — Ві — Е2 — тем |
пературу початку кристалізації Ві, ізотерми області Е2 |
— Pb — Еа |
— |
||
температуру початку |
кристалізації Pb і ізотерми області Е9 |
— Sn — |
||
— Ех — температуру |
початку кристалізації Sn. |
|
кристалі |
|
У дужках біля знаків Ві, Pb, Sn позначено температуру |
||||
зації чистого металу, |
а біля точок Е, Elt Е2 і Е3—температуру |
за- |
||
твердівання потрійної і подвійних евтектик. |
|
|
|
|
Стрілками показано напрям зміни складу рідкого |
сплаву під час |
|||
його кристалізації при охолодженні. |
|
|
|