Файл: ФIленко О.Г. ЗбIрник задач з фIзичноI химII навчальний посiбник для студентiв металлургiйних спецiальностей вузiв.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 18.06.2024

Просмотров: 170

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

ТЕРМІЧНИЙ АНАЛІЗ

Термічний аналіз грунтується на вивченні залежності температури плавлення системи від її складу. У цьому методі результати дослі­ дження подають графічно у вигляді діаграми температура плавлення — склад.

Користуючись діаграмою стану (плавкості) системи, можна визна­ чити залежність температури плавлення сплаву від його складу, ха­ рактер взаємодії компонентів системи, наявність утворення сполук з

компонентів, структуру

сплаву, а також можна підібрати склад спла­

 

 

 

 

 

 

 

 

ву з потрібними властивос­

 

 

 

 

 

 

 

 

тями

і

передбачити

пра­

 

 

 

 

 

 

 

 

вильний режим технологіч­

І

 

 

 

 

 

 

 

ного процесу приготування

 

 

 

 

 

 

 

сплаву.

 

1 подано

криві

І

 

 

 

 

 

 

 

На рис.

 

 

 

 

 

 

 

охолодження свинцю,

сур­

 

 

 

 

 

 

 

 

ми і

їх

сумішей.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При

охолодженні

роз­

 

 

 

 

 

 

 

 

плавленого

свинцю

до

 

 

 

 

 

 

 

 

328° С

температура

рівно­

 

 

 

 

 

 

 

тс

мірно

знижується

 

через

 

 

 

 

 

 

 

певні

проміжки часу

(ді­

Рис.

Криві охолодження

свинцю, сурми 1 їх

лянка

аЬ

на кривій / ) .

Pb; 4 — 40%

сумішей:

 

Sb,

40%Pb;"

У точці

Ь при 328

С почи­

Sb, 60%

Pb;

5 — 60%

нається кристалізація свин­

/ — 100%

РЬ;

2 — 10%

Sb,

90%

Pb;

3 -

13% Sb, 87%

цю

з

виділенням

тепла.

 

 

100%

Sb.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Зниження температури при­

пиняється, бо виділювана теплота затвердівання компенсує її відведен­ ня. Тому на кривій охолодження / утворюється горизонтальна ді­ лянка be.

Коли зникне остання краплина розплавленого свинцю (точка с на кривій / ) , температура знову почне рівномірно спадати, оскільки з цьо­ го моменту втрата тепла в навколишнє середовище вже нічим не ком­ пенсується (ділянка cd на кривій / ) .

Аналогічну криву охолодження має чиста сурма; ділянка be на кривій 6 відповідає температурі кристалізації сурми 631° С.

При охолодженні рідкого сплаву, що містить 10% сурми і 90% свин­ цю, відбувається рівномірне зниження температури до 260° С (ділянка ab на кривій 2). При температурі, нижчій за 260° С, починається кри­ сталізація свинцю з виділенням тепла, що зумовлює менш різке зни­ ження температури, бо теплота кристалізації частково компенсує втра­ ту тепла в навколишнє середовище (ділянка be на кривій 2).

У точці с (крива 2) при 247° С відбувається сумісна кристалізація свинцю і сурми з утворенням так званої евтектичної суміші (евтектики) Утворення евтектики супроводиться виділенням тепла, температура системи залишається сталою до повного затвердівання сплаву (ділянка cd на кривій 2). Охолодження твердого сплаву, що складається з ев-


тектики (суміші дрібних кристаликів свинцю і сурми) і крупних кри­ сталів свинцю, супроводиться рівномірним спадом температури (ділян­

ка

dk на кривій 2).

 

 

При охолодженні розплаву, склад якого відповідає складу евтек­

тики (13% сурми і 87% свинцю), температура рівномірно

знижується

до

початку утворення твердої евтектики (ділянка ас на

кривій 3),

а потім зниження температури припиняється (ділянка cd), поки розплав не затвердне; охолодження твердої евтектики супроводиться рівно­ мірним зниженням температури (ділянка dk).

При охолодженні розплаву, що складається з 40% сурми і 60% свинцю, спочатку кристалізується сурма при 425° С (ділянка be на кривій 4), а потім утворюється тверда евтектика при 247° С (ділянка cd). Для рідкого сплаву, що складається з 60% сурми і 40% свинцю,

крива охолодження (крива 5)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

аналогічна

до

кривої 4, але

 

 

 

 

 

 

580

 

кристалізація

сурми

почина­

 

 

 

І

 

 

 

ється

при

вищій

температу­

 

 

 

 

 

 

 

 

рі (525° С — точка b на кри­

 

 

 

425^"^

-

і#

 

 

вій 5).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

За

 

кривими охолодження

528

 

 

 

Ш

\

 

 

/ і 6 визначають

температуру

и\

/247

 

 

 

 

 

 

кристалізації свинцю і сурми,

W і

 

 

?

 

 

 

а за кривими охолодження 2,

 

 

 

 

 

 

4 і 5 — температуру

початку

 

 

 

 

 

 

кристалізації

різних

сплавів

0

Ю 20 30 40 50 60 70 80 90100

цих

металів

і

температуру

РЬ

 

 

 

Склад, даг.%

 

Sb

кристалізації

евтектики.

Рис. 2.

Діаграма

плавкості системи

сви­

На

основі

знайдених ре­

 

 

 

нець — сурма:

 

 

 

зультатів

будують

діаграму

І — розплав;

II — розплав і

кристали

свинцю;

плавкості

системи свинець —

III — розплав

і кристали сурми;

IV — евтектика і

кристали

свинцю;

V — евтектика

і кристали

сурми.

сурма,

відкладаючи

на осі

 

 

 

 

 

 

 

 

 

абсцис

склад

сумішей у масових процентах,

а на осі ординат — тем­

пературу початку

кристалізації

свинцю і сурми з розплаву

сумішей.

Знайдені точки сполучають плавною лінією (рис. 2).

 

 

 

 

Температури

кристалізації

чистих

свинцю

і сурми

знаходяться

в точках А і В.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Крива, що відповідає температурам початку кристалізації,

назива­

ється

лінією ліквідуса (тобто рідини), або просто ліквідусом.

Залеж­

ності температури кристалізації сурми і свинцю від складу сплаву позначені лініями ліквідуса відповідно BE і АЕ.

Точка Е, що сполучає лінії ліквідуса АЕ і BE, називається евтек­ тичною точкою; вона визначає температуру затвердівання евтектики К і склад евтектики NE-

Лінія KEL, що відповідає температурі кінця рівноважної криста­ лізації (повного затвердівання) розплаву різного складу, називається лінією солідуса (тобто твердого тіла), або просто солідусом.

Крива АЕ показує рівновагу між кристалами свинцю і розплавом різного складу, а крива BE —рівновагу між кристалами сурми і роз­ плавом різного складу.


Евтектична точка Е відповідає рівновазі між розплавом і затвер­ ділою евтектикою з двома кристалічними фазами (дрібні кристали свин­ цю і сурми). Така рівновага називається евтектичною рівновагою.

Вище

від ліквідуса А Е В система

свинець — сурма перебуває в

рідкому

стані,

а нижче від солідуса K E L — у твердому. На

ділянці,

що лежить між

лінією ліквідуса А Е і лінією солідуса К Е , міститься

двофазна система, що складається з розплаву свинцю і сурми

та кри­

сталів свинцю, а на ділянці

між лінією ліквідуса

B E і лінією

солідуса

L E — двофазна система, що складається з розплаву свинцю та сурми

і кристалів сурми.

 

 

 

 

Задача. Користуючись правилом важеля, за

діаграмою плавкості

системи

свинець — сурма

визначити:

1) склад

евтектичної

суміші;

2) скільки сурми виділиться, якщо 20 кг рідкого сплаву, що містить 80% сурми, охолодити до 425° С; 3) скільки кілограмів і якого металу виділиться, якщо 10 кг рідкого сплаву, що містить 90% РЬ, охолодити до 247° С, тобто до утворення твердої евтектики (рис. 2).

Р о з в ' я з а н н я . 1. Перетин перпендикуляра, опущеного з точ­ ки Е , з віссю абсцис, дає нам точку NE, яка відповідає евтектичній суміші, що складається з 13% Sb і 87% РЬ.

2. При охолодженні рідкого сплаву, що містить 80% Sb, перші кристали сурми утворюються при 580° С. У міру випадання кристалів сурми процентний вміст свинцю в розплаві підвищується до 60%.

При охолодженні m кг розплаву до

425° С викристалізовується

msb кг сурми. Тоді маса розплаву в точці

U буде:

/ " Р І Д = т — mSb.

Абсолютна кількість свинцю в розплаві при охолодженні не змі­ нюється, але оскільки частина сурми виділиться з розплаву у вигляді кристалів, то процентний вміст свинцю підвищиться від 20 до 60% (рис. 2).

Співвідношення між кількістю твердої і рідкої фаз визначаємо за правилом важеля (рис. 2)

т р і д

- HP

'

або

msb

 

nSb

UH

m P i a + msb

т

и р

Звідси кількість сурми, що викристалізувалася при охолодженні розплаву,

mUH

20(80 — 40)

Q

0

кг.

m s b = -jjp- =

1 0 0 _ 4 0 ;

= 13,33

 

Кількість сурми, викристалізованої при охолодженні розплаву, що містить 80% Sb, можна обчислити таким способом.

З діаграми плавкості системи РЬ — Sb видно, що при охолодженні сплаву, який містить 80% Sb, до 425° С викристалізовується сурма, процентний вміст свинцю підвищується в розплаві від 20 до 60%.


У 20 кг розплаву до початку кристалізації сурми міститься свинцю

 

 

т

т20

20-20

,

 

 

т р ь

= -ШГ = —їоо— = 4

к г -

Кількість

розплаву

після кристалізації

сурми

 

 

 

1 0 0 m Pb

100-4

д „ _

 

^рід = —go

= — щ — = 6,67 кг.

Кількість

викристалізованої

при охолодженні розплаву сурми

 

mSb

= m — т р і д = 20 — 6,67 =

13,33 кг.

3. З діаграми

плавкості системи Pb — Sb видно, що при охоло­

дженні 10 кг розплаву, який містить 90% свинцю, до температури

247° С кристалізується сви­

Pbj328 )

нець

у кількості

 

 

 

 

10(90 87)

O

Q 1

 

 

" * Р Ь =

ю о - 8 7

= 2

' З І К Г -

 

 

Задача.

За

діаграмою

 

 

плавкості системи Sn—Pb—

 

 

Ві (рис. 3)

визначити: 1)

 

 

склад у точці А; 2)

темпе­

 

 

ратуру початку кристаліза­

 

 

ції в точці А; 3) склад по­

 

 

двійної евтектики Sn Pb

.

 

і склад потрійної евтектики

\J

V / V W \Sn(232')

Ві _

і

Pb -

Sn;

4)

число

g/f27/°;AvS/ \ Л >V V V

фаз

ступенів

вільності

fy33/

 

системи в точках А, Е І К-

Рис. 3. Діаграма плавкості

системи свинець —>

Р о з в ' я з а н н я .

Стан

олово — вісмут,

трикомпонентної

конденсо­

 

 

ваної

 

системи залежить від складу і температури.

Для визначення

складу такої системи користуються рівностороннім трикутником. Кожна вершина трикутника відповідає 100% одного з трьох компонен­

тів; точки, що лежать на сторонах трикутника, відповідають складу

однієї з двокомпонентних систем, а точки, що лежать усередині три­

кутника,— складу трикомпонентної системи.

 

Точки Ег, Е2, Е3 визначають склад подвійних евтектик,

відповідно

Sn Ві, Ві — Pb і Pb Sn, а точка Е — склад потрійної

евтектики.

Ізотерми трикутника визначають температуру початку кристаліза­

ції одного з трьох компонентів; ізотерми області Ех — Ві — Е2 — тем­

пературу початку кристалізації Ві, ізотерми області Е2

— Pb — Еа

температуру початку

кристалізації Pb і ізотерми області Е9

— Sn —

— Ех — температуру

початку кристалізації Sn.

 

кристалі­

У дужках біля знаків Ві, Pb, Sn позначено температуру

зації чистого металу,

а біля точок Е, Elt Е2 і Е3—температуру

за-

твердівання потрійної і подвійних евтектик.

 

 

 

Стрілками показано напрям зміни складу рідкого

сплаву під час

його кристалізації при охолодженні.