Файл: ФIленко О.Г. ЗбIрник задач з фIзичноI химII навчальний посiбник для студентiв металлургiйних спецiальностей вузiв.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 18.06.2024
Просмотров: 165
Скачиваний: 0
0,178, Fe2 03 —0,046, A12 03 — 0,085, СаО —0,722, MgO— 0,285, MnO— 0,062 і P2 05 — 0,004.
Відповідь: |
|
3,445. |
|
|
|
|
|
|
|
53. |
Визначити вміст сірки і фосфору |
в металі, що перебуває в рів |
|||||||
новазі з шлаком, який містить |
у 100 кг (у кіломолях): Si02 — 0,241, |
||||||||
FeO —0,164, |
Fe2 03 — 0,019, |
А12 03 — 0,083, СаО — 0,776, MgO — |
|||||||
0,265, MnO — 0,099, Р 2 0 5 |
— 0,009 і сірки — 0,01. Коефіцієнт розпо |
||||||||
ділу фосфору між шлаком і металом дорівнює 45. |
|
|
|||||||
Відповідь: |
0,0124 мас.%; 0,063 мас.%. |
|
|
|
|
||||
54. Визначити вміст сірки в металі після одноразового екстрагу |
|||||||||
вання |
шлаком |
такого складу |
(в мас.%): Si02 |
— 14,5, |
FeO— 11,8, |
||||
Fe2 03 |
— 3,0, |
А12 03 — 8,5, |
СаО — 43,5, |
MgO - |
10,5, MnO — 7,0 і |
||||
Р 2 0 5 — 1,2. |
Початковий вміст |
сірки в |
металі — 0,15 |
мас.%, |
маса |
||||
металу — 150 т, маса шлаку — 10 т. |
|
|
|
|
|||||
Відповідь: |
0,112 мас.%. |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
І Д Е А Л Ь НІ РОЗЧИНИ |
|
|
|
|||
Ідеальним називається розчин, для якого виконуються закони |
Рау |
||||||||
ля і |
Генрі. |
|
|
|
|
|
|
|
|
До ідеальних розчинів |
належать розбавлені |
розчини |
і ті, в |
яких |
компоненти близькі за своїми фізико-хімічними властивостями (етило вий спирт — метиловий спирт), розплави близьких за своєю природою металів (Fe — Co) і оксидів (FeO — MnO) і т. д.
|
Ідеальні розчини утворюються |
без зміни об'єму системи |
(AV = 0) |
||||
і теплового ефекту процесу (АН = 0). |
|
|
|
|
|
||
|
Об'єм бінарного розчину можна записати такою формулою: |
||||||
|
V — п-УІ + n2Vl, |
|
|
|
(V.38) |
||
де |
«! — число кіломолів першого |
компонента; |
п2 |
— число |
|
кіломолів |
|
другого компонента; У? — мольний об'єм першого |
компонента; V% — |
||||||
мольний об'єм другого компонента. |
|
|
|
|
|
||
|
Ентальпія бінарного розчину визначається рівнянням |
|
|
||||
|
АН = п^Н0, |
+ п2АН°2, |
|
|
|
(у,39) |
|
де |
Д # і — мольна теплота утворення |
першого |
компонента; АН°2 — |
||||
мольна теплота утворення другого компонента. |
|
|
|
|
|||
|
Ентропія бінарного розчину |
|
|
|
|
|
|
|
S° = nxS? + |
n2S°2 + AS0 , |
|
|
|
(V,40) |
|
де |
S°i — мольна ентропія першого |
компонента; S° — мольна |
ентропія |
||||
другого компонента; AS0 — ентропія утворення |
бінарного |
розчину. |
|||||
|
Ентропію утворення бінарного розчину можна записати |
рівнянням |
|||||
|
AS0 = — R (п, In N x |
+ л 2 In N2 ), |
|
|
(V,41) |
де R — універсальна газова стала; Nx |
— мольна частка |
першого |
компонента; N 2 — мольна частка другого компонента. |
визна |
|
Ізобарний потенціал утворення бінарного розчину можна |
||
чити за рівнянням |
|
|
AZ° = RT (л, In N, + |
n2 In N2 ). |
(V,42) |
Ентропію та ізобарний потенціал утворення 1 кмоля бінарного роз |
||
чину записують рівняннями |
|
|
AS°m = — R (Ni In Ni + |
N 2 In N2 ); |
(V.43) |
AZ°m = RT (Nx In N t + |
N 2 In N2 ). |
(V,44) |
Ентальпія 1 кмоля бінарного розчину |
дорівнює |
|
АН = ЫХАЯ? + N 2 A #2 • |
(V,45) |
Регулярним називається розчин, утворення якого супроводиться тепловим ефектом (АН Ф 0) і зміною об'єму системи (AV Ф 0).
Ентропія регулярного розчину така сама, як і для ідеального роз чину.
Зміна хімічного потенціалу при переході компонента з газової фази в рідкий метал:
|
|
Дц = — 2RT\nK, |
|
(V,46) |
||
де К — коефіцієнт розчинності, нл - 100- 1 к г - 1 . |
|
|||||
Зміна хімічного |
потенціалу при переході компонента в розчин: |
|||||
|
|
Ар, = RT In |
, |
(V.47) |
||
де р — тиск |
насиченої пари компонента |
над розчином; р° — тиск на |
||||
сиченої пари |
чистого компонента. |
|
|
|
|
|
Парціальна мольна теплота розчинення: |
|
|||||
|
|
AH = RT In -L. + RT In N, |
(V.48) |
|||
де N — мольна частка компонента. |
|
|
|
|
||
Теплота розчинення газу в металі: |
|
|
|
|||
|
|
AH = 2RT2 |
d y |
, |
(V.49) |
|
де К — коефіцієнт |
розчинності. |
|
|
|
|
|
Задача. Змішано |
11,17 кг заліза |
з |
11,786 кг кобальту при 2000 К. |
|||
Визначити ентропію та ізобарний |
потенціал утворення |
розплаву |
Fe — Co, якщо відомо, що залізо |
і кобальт утворюють ідеальний роз |
||
чин. |
|
|
|
Р о з в ' я з а н н я . |
Число кілоатомів |
заліза: |
|
„ |
_ |
11,17 |
п о |
" F e ~ ~ A F e |
~~ 55,85 |
~ U ' * - |
109
Число |
кілоатомів кобальту: |
|
|
|
|
|
|||
|
|
„ |
_ |
"со _ |
|
UJ86 |
g |
|
|
|
|
|
~ |
~Асо" ~~ |
58,93 _ |
U , Z - |
|
||
Атомна |
частка |
заліза: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
\т |
|
п р е |
|
|
0,2 |
|
n г |
|
|
F e = |
"Fe+"Co |
|
= |
0,2+0,2 = |
° ' 5 - |
||
Атомна |
частка |
кобальту: |
|
|
|
|
|
||
|
|
Nco= 1 — N F |
e |
= |
1—0,5 |
= 0,5. |
|||
Ентропія утворення |
розплаву |
Fe — Co: |
|
|
|||||
AS0 = — R (rtj In N, + |
n 2 |
In N2 ) = |
— 8,314 • 10s |
• 2,303 (0,2 lg 0,5 + |
|||||
|
|
+ 0,2 lg0,5) = 2,305 кДж • К - 1 . |
Ізобарний потенціал утворення розчину при 2000 К:
AZ° = — TAS0 = — 2000 • 2,305 • 103 = — 4,61 МДж.
Задача. Обчислити ентальпію розчину, утвореного від змішування 3,204 кг метилового спирту СН3 ОН з 9,214 кг етилового спирту С2 НБ ОН при 298 К, вважаючи, що ці рідини утворюють ідеальний розчин.
Стандартні теплоти утворення метилового і етилового спиртів відповідно дорівнюють 201,2 і 277,6 МДж • кмоль - 1 .
Р о з в ' я з а н н я . Число кіломолів метилового спирту:
и |
" |
—JhL |
- |
3 ' 2 0 4 - |
о і |
|
~ М„ |
|
32,04 ~ |
' • |
Число кіломолів етилового спирту:
|
те |
9,214 |
0,2. |
|
е |
Me |
46,07 |
||
|
Ентальпія розчину, утвореного при змішуванні 3,204 кг метило вого спирту з 9,214 кг етилового спирту, дорівнює
АЯ = пыАНы + пе АЯе |
= 0,1 (— 201,2 • 10е) + 0,2 (— 277,6 • 10е) = |
||
|
= — 75,64 МДж. |
|
|
Задача. Обчислити ентропію |
утворення 1 кг регулярного розчину |
||
Hg — Sn, що містить 70 мас.% Sn, при 598 К- |
|
||
Р о з в ' я з а н н я . |
Число кілоатомів олова: |
||
= - й г = w |
= 5 : 8 9 7 |
• 1 0 - 3 • |
|
Число кілоатомів ртуті: |
|
|
|
^ = - А ^ = - 2 0 0 Ж = 1 ' 4 9 5 - 1 0 |
|||
Атомна частка олова: |
|
|
|
N s n = —— ~ -— = |
W S T l H f |
= 0 ) 7 9 8 > |
|
"Sn + nHg |
5,897 • 10 + 1,495 • 10"3 |
Атомна частка ртуті: |
|
|
|
N„ g |
= |
1 — N S n = 1 — 0,798 = 0,202. |
|
Ентропію утворення |
1 кг регулярного розчину Hg — Sn записує |
||
мо рівнянням |
|
|
|
Д5° = |
- R (nsn In N S n + |
nHg lg N H g ) , |
|
AS0 = —8,314 • 103 |
• 2,303(5,897 . 10~3 |
• lg0,798 + 1,495 • 10~3 x |
|
X lg 0,202) = |
— 19,15 • 103 [5,897 . 10~3(—0,0980) + |
+ 1,495 • 10_ 3 (—0,6946)] = 30,96 Дж • К - 1 .
Задачі
55. Визначити зміну ентропії при змішуванні 32 кг метилового спир ту з 46 кг етилового, вважаючи, що ці рідини утворюють ідеальний розчин.
Відповідь: 11,53 кДж • К _ 1 .
56. Обчислити ентропію утворення 1 кмоля регулярного розчину Hg — Sn, що містить 30 ат.% ртуті, при 598 К.
Відповідь: 5,08 кДж • КГ1 .
57. Обчислити парціальну ентропію розчинення срібла в рідкій міді при 1423 К, якщо при цій температурі утворюється регулярний розчин Ag — Си, ЯКИЙ містить 10 ат.% срібла.
Відповідь: 19,15 кДж • КГ1 .
58. При змішуванні 10 кг рідкого цинку з 15 кг рідкого алюмінію утворюється регулярний розчин Zn — А1.
Визначити ентропію утворення розчину і парціальну ентропію роз чинення цинку.
Відповідь: |
3,08 кДж • К _ І ; 12,75 кДж • К - |
1 . |
|
59. Цинк |
і кадмій утворюють регулярний розчин. |
||
Визначити |
ентропію утворення 10 кмолів |
розчину Zn — Cd, що |
|
містить 40 ат.% Zn. |
|
|
|
Відповідь: |
55,96 кДж • К - 1 . |
|
|
60. Обчислити ентропію |
утворення 1 кмоля |
і 1 кг ідеального роз |
|
чину Co — Fe, що містить |
10 мас.% Co. |
|
|
Відповідь: |
2,613 кДж • кмоль- 1 • К - 1 ; 46,49 Дж • к г - 1 • К _ 1 . |
61. При 1823 К тиск пари міді над регулярним розплавом Fe — Си, що містить 21,7 ат.% міді, і над чистою міддю дорівнює відповідно 53,2 і 72,9 Па.