Файл: ФIленко О.Г. ЗбIрник задач з фIзичноI химII навчальний посiбник для студентiв металлургiйних спецiальностей вузiв.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 18.06.2024

Просмотров: 165

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

0,178, Fe2 03 —0,046, A12 03 — 0,085, СаО —0,722, MgO— 0,285, MnO— 0,062 і P2 05 — 0,004.

Відповідь:

 

3,445.

 

 

 

 

 

 

53.

Визначити вміст сірки і фосфору

в металі, що перебуває в рів­

новазі з шлаком, який містить

у 100 кг (у кіломолях): Si02 — 0,241,

FeO —0,164,

Fe2 03 — 0,019,

А12 03 — 0,083, СаО — 0,776, MgO —

0,265, MnO — 0,099, Р 2 0 5

— 0,009 і сірки — 0,01. Коефіцієнт розпо­

ділу фосфору між шлаком і металом дорівнює 45.

 

 

Відповідь:

0,0124 мас.%; 0,063 мас.%.

 

 

 

 

54. Визначити вміст сірки в металі після одноразового екстрагу­

вання

шлаком

такого складу

(в мас.%): Si02

— 14,5,

FeO— 11,8,

Fe2 03

— 3,0,

А12 03 — 8,5,

СаО — 43,5,

MgO -

10,5, MnO — 7,0 і

Р 2 0 5 — 1,2.

Початковий вміст

сірки в

металі — 0,15

мас.%,

маса

металу — 150 т, маса шлаку — 10 т.

 

 

 

 

Відповідь:

0,112 мас.%.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

І Д Е А Л Ь НІ РОЗЧИНИ

 

 

 

Ідеальним називається розчин, для якого виконуються закони

Рау­

ля і

Генрі.

 

 

 

 

 

 

 

 

До ідеальних розчинів

належать розбавлені

розчини

і ті, в

яких

компоненти близькі за своїми фізико-хімічними властивостями (етило­ вий спирт — метиловий спирт), розплави близьких за своєю природою металів (Fe — Co) і оксидів (FeO — MnO) і т. д.

 

Ідеальні розчини утворюються

без зміни об'єму системи

(AV = 0)

і теплового ефекту процесу (АН = 0).

 

 

 

 

 

 

Об'єм бінарного розчину можна записати такою формулою:

 

V — п-УІ + n2Vl,

 

 

 

(V.38)

де

«! — число кіломолів першого

компонента;

п2

— число

 

кіломолів

другого компонента; У? — мольний об'єм першого

компонента; V% —

мольний об'єм другого компонента.

 

 

 

 

 

 

Ентальпія бінарного розчину визначається рівнянням

 

 

 

АН = п^Н0,

+ п2АН°2,

 

 

 

(у,39)

де

Д # і мольна теплота утворення

першого

компонента; АН°2 —

мольна теплота утворення другого компонента.

 

 

 

 

 

Ентропія бінарного розчину

 

 

 

 

 

 

 

S° = nxS? +

n22 + AS0 ,

 

 

 

(V,40)

де

S°i — мольна ентропія першого

компонента; S° — мольна

ентропія

другого компонента; AS0 — ентропія утворення

бінарного

розчину.

 

Ентропію утворення бінарного розчину можна записати

рівнянням

 

AS0 = — R (п, In N x

+ л 2 In N2 ),

 

 

(V,41)


де R — універсальна газова стала; Nx

— мольна частка

першого

компонента; N 2 — мольна частка другого компонента.

визна­

Ізобарний потенціал утворення бінарного розчину можна

чити за рівнянням

 

 

AZ° = RT (л, In N, +

n2 In N2 ).

(V,42)

Ентропію та ізобарний потенціал утворення 1 кмоля бінарного роз­

чину записують рівняннями

 

 

AS°m = — R (Ni In Ni +

N 2 In N2 );

(V.43)

AZ°m = RT (Nx In N t +

N 2 In N2 ).

(V,44)

Ентальпія 1 кмоля бінарного розчину

дорівнює

 

АН = ЫХАЯ? + N 2 A #2

(V,45)

Регулярним називається розчин, утворення якого супроводиться тепловим ефектом (АН Ф 0) і зміною об'єму системи (AV Ф 0).

Ентропія регулярного розчину така сама, як і для ідеального роз­ чину.

Зміна хімічного потенціалу при переході компонента з газової фази в рідкий метал:

 

 

Дц = — 2RT\nK,

 

(V,46)

де К — коефіцієнт розчинності, нл - 100- 1 к г - 1 .

 

Зміна хімічного

потенціалу при переході компонента в розчин:

 

 

Ар, = RT In

,

(V.47)

де р — тиск

насиченої пари компонента

над розчином; р° — тиск на­

сиченої пари

чистого компонента.

 

 

 

 

Парціальна мольна теплота розчинення:

 

 

 

AH = RT In -L. + RT In N,

(V.48)

де N — мольна частка компонента.

 

 

 

 

Теплота розчинення газу в металі:

 

 

 

 

 

AH = 2RT2

d y

,

(V.49)

де К — коефіцієнт

розчинності.

 

 

 

 

Задача. Змішано

11,17 кг заліза

з

11,786 кг кобальту при 2000 К.

Визначити ентропію та ізобарний

потенціал утворення

розплаву

Fe — Co, якщо відомо, що залізо

і кобальт утворюють ідеальний роз­

чин.

 

 

 

Р о з в ' я з а н н я .

Число кілоатомів

заліза:

_

11,17

п о

" F e ~ ~ A F e

~~ 55,85

~ U ' * -

109



Число

кілоатомів кобальту:

 

 

 

 

 

 

 

_

"со _

 

UJ86

g

 

 

 

 

~

~Асо" ~~

58,93 _

U , Z -

 

Атомна

частка

заліза:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

п р е

 

 

0,2

 

n г

 

 

F e =

"Fe+"Co

 

=

0,2+0,2 =

° ' 5 -

Атомна

частка

кобальту:

 

 

 

 

 

 

 

Nco= 1 N F

e

=

1—0,5

= 0,5.

Ентропія утворення

розплаву

Fe — Co:

 

 

AS0 = — R (rtj In N, +

n 2

In N2 ) =

8,314 • 10s

• 2,303 (0,2 lg 0,5 +

 

 

+ 0,2 lg0,5) = 2,305 кДж • К - 1 .

Ізобарний потенціал утворення розчину при 2000 К:

AZ° = — TAS0 = — 2000 • 2,305 • 103 = — 4,61 МДж.

Задача. Обчислити ентальпію розчину, утвореного від змішування 3,204 кг метилового спирту СН3 ОН з 9,214 кг етилового спирту С2 НБ ОН при 298 К, вважаючи, що ці рідини утворюють ідеальний розчин.

Стандартні теплоти утворення метилового і етилового спиртів відповідно дорівнюють 201,2 і 277,6 МДж • кмоль - 1 .

Р о з в ' я з а н н я . Число кіломолів метилового спирту:

и

"

—JhL

-

3 ' 2 0 4 -

о і

 

~ М„

 

32,04 ~

' •

Число кіломолів етилового спирту:

 

те

9,214

0,2.

е

Me

46,07

 

Ентальпія розчину, утвореного при змішуванні 3,204 кг метило­ вого спирту з 9,214 кг етилового спирту, дорівнює

АЯ = пыАНы + пе АЯе

= 0,1 (— 201,2 • 10е) + 0,2 (— 277,6 • 10е) =

 

= — 75,64 МДж.

 

Задача. Обчислити ентропію

утворення 1 кг регулярного розчину

Hg — Sn, що містить 70 мас.% Sn, при 598 К-

 

Р о з в ' я з а н н я .

Число кілоатомів олова:

= - й г = w

= 5 : 8 9 7

1 0 - 3

Число кілоатомів ртуті:

 

 

^ = - А ^ = - 2 0 0 Ж = 1 ' 4 9 5 - 1 0

Атомна частка олова:

 

 

N s n = —— ~ -— =

W S T l H f

= 0 ) 7 9 8 >

"Sn + nHg

5,897 • 10 + 1,495 • 10"3


Атомна частка ртуті:

 

 

N„ g

=

1 — N S n = 1 — 0,798 = 0,202.

Ентропію утворення

1 кг регулярного розчину Hg — Sn записує­

мо рівнянням

 

 

 

Д5° =

- R (nsn In N S n +

nHg lg N H g ) ,

AS0 = —8,314 • 103

• 2,303(5,897 . 10~3

• lg0,798 + 1,495 • 10~3 x

X lg 0,202) =

— 19,15 • 103 [5,897 . 10~3(—0,0980) +

+ 1,495 • 10_ 3 (—0,6946)] = 30,96 Дж • К - 1 .

Задачі

55. Визначити зміну ентропії при змішуванні 32 кг метилового спир­ ту з 46 кг етилового, вважаючи, що ці рідини утворюють ідеальний розчин.

Відповідь: 11,53 кДж • К _ 1 .

56. Обчислити ентропію утворення 1 кмоля регулярного розчину Hg — Sn, що містить 30 ат.% ртуті, при 598 К.

Відповідь: 5,08 кДж • КГ1 .

57. Обчислити парціальну ентропію розчинення срібла в рідкій міді при 1423 К, якщо при цій температурі утворюється регулярний розчин Ag — Си, ЯКИЙ містить 10 ат.% срібла.

Відповідь: 19,15 кДж • КГ1 .

58. При змішуванні 10 кг рідкого цинку з 15 кг рідкого алюмінію утворюється регулярний розчин Zn — А1.

Визначити ентропію утворення розчину і парціальну ентропію роз­ чинення цинку.

Відповідь:

3,08 кДж • К _ І ; 12,75 кДж • К -

1 .

59. Цинк

і кадмій утворюють регулярний розчин.

Визначити

ентропію утворення 10 кмолів

розчину Zn — Cd, що

містить 40 ат.% Zn.

 

 

Відповідь:

55,96 кДж • К - 1 .

 

60. Обчислити ентропію

утворення 1 кмоля

і 1 кг ідеального роз­

чину Co — Fe, що містить

10 мас.% Co.

 

Відповідь:

2,613 кДж • кмоль- 1 • К - 1 ; 46,49 Дж • к г - 1 • К _ 1 .

61. При 1823 К тиск пари міді над регулярним розплавом Fe — Си, що містить 21,7 ат.% міді, і над чистою міддю дорівнює відповідно 53,2 і 72,9 Па.