Файл: ФIленко О.Г. ЗбIрник задач з фIзичноI химII навчальний посiбник для студентiв металлургiйних спецiальностей вузiв.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 18.06.2024

Просмотров: 161

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Середній коефіцієнт активності Ni (N03 )2 можна знайти з рівняння

 

lg Y± =

- 0,51ZN l 2 + Z

|/7 =

-

0,51 - 2 - І УОЩ

=

або

 

= —0,1250 =

1,8750,

 

 

 

 

У± = 0,75.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Задача. Добуток розчинності Са (ОН)2

при 298 К дорівнює 3,1 • 10 5 .

Визначити розчинність

цієї сполуки

в

кіломолях і кілограмах на

1000 кг Н 2 0

при 298

К, якщо

користуватися:

1) концентраціями і

2)

активностями іонів.

 

 

 

 

 

 

 

 

цій

Р о з в ' я з а н н я .

Розчинність

Са (ОН)2 за даними

концентра­

іонів:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

р =

А д р са(онь = YЗ Д 4 1 0 ~ 5

=

1,978 • 10-2

кмоль • 1000-1 кг" 1 ,

або

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Р =

1,978 • 10-2 Мса(он=

1,978 • 10~2

• 74,094

=

 

 

 

=

1,466 кг • 1000- 1 к г - 1 .

 

 

 

 

Іонна сила

розчину

Са (ОН)2

 

 

 

 

 

 

 

1 = ~Y 2 С $ = 4~ ( C C a 2 + Z C a 2 + + C O H - Z O H - )

=

 

= - і - ( 1 , 9 7 8

• 10 - 2 -22

+ 1,978 • 10 - 2

• 2 • І2 ) =

-g-(7,912 • 10~2 +

 

 

+ 3,956 • 10~2) =

5,934 • 10~2.

 

 

 

Середній коефіцієнт активності Са(ОН)2 знайдемо з рівняння

 

lgV±

0,51Z C a 2 + 2 O H _ VI

=

-

0,51 • 2 /5,934 • 10~2 =

= — 0,51 • 2 • 0,2436 = — 0,2485 = 1,7515. Y± = 0,564.

Розчинність Са (ОН)г за даними активності іонів:

Р -

] f -

=3,51 . , 0 - к м о л ь • ШОО-'кг-,

або

 

 

Р = 3,51 • 10-2 Мса( он)2 = 3,51 • 10 - 2 • 74,094 = = 2,597 кг • 1000"1 к г - 1 .

Задачі

11. Визначити активність і середню активність H2 S04 в 0,1-моляль- ному розчині, якщо середній коефіцієнт активності H2 S04 дорівнює 0,265.

Відповідь: 7,44 • 10- 4 ; 4,21 • 10- 2 .


12. Визначити активність і середню активність СаС12 в 10-моляль- ному розчині, якщо середній коефіцієнт активності дорівнює 43,0.

Відповідь: 1,72 • 105; 55,61.

13. Визначити іонну силу розчину, що

містить 0,01

кмоля

Nad,

0,05 кмоля Ni (NOs )2 і 0,02 кмоля Cr2 (S04 )3

у 1000 кг Н 2 0 .

 

Відповідь:

0,46.

 

 

 

14. Визначити середній коефіцієнт активності ZnCl2 в 0,005-моля-

льному розчині ZnCl2 .

 

 

 

Відповідь:

0,75.

 

 

 

15.

Визначити активність іонів Н + в 0,1- і 0,01-моляльних

роз­

чинах НС1.

 

 

 

 

Потрібні дані взяти з табл. 8 додатку.

 

 

 

Відповідь:

7,8 • 10- 2 ; 8,9 • 10- 3 .

 

 

 

16.

Як зміниться активність іонів N a +

в 0,01-моляльному розчині

NaCl,

якщо до цього розчину добавити таку кількість

K2 S04 , щоб мо-

ляльність розчину за K2 S04 дорівнювала 0,03.

 

 

Потрібні дані взяти з табл. 8 додатку.

 

 

 

Відповідь:

0,11.

 

 

 

17. Визначити коефіцієнт активності іонів Н + і рН розчину, що містить 0,01 кмоля НС1, 0,005 кмоля FeCl3 і 0,02 кмоля СаС12 в 1000 кг Н 2 0 .

Потрібні дані взяти з табл. 8 додатку.

Відповідь: 0,78; 2,11.

18. Визначити розчинність Fe (ОН)3 в кіломолях на 1000 кг Н 2 0 при 291 К, якщо при цій температурі добуток розчинності Fe (ОН)3 дорівнює 3,8 • 10~"38.

Відповідь: 1,937 • 10~10 кмоль • 1000- 1 кг"1 .

19. Визначити розчинність СаС03 в кіломолях і кілограмах на 1000 кг Н 2 0 при 298 К, якщо при цій температурі добуток розчинності СаС03 дорівнює 9,9 • 10- 9 .

Відповідь: 9,95 • 10~5 кмоль • 1000"1 кг - 1 ; 9,96 • Ю - 3 кг х

XЮ00- 1 кг - 1 .

20.Добуток розчинності CaS04 при 298 К дорівнює 6,1 • Ю""3.

Визначити розчинність CaS04 в кіломолях на 1000 кг Нг О, якщо користуватися: 1) концентраціями і 2) активностями іонів.

Потрібні дані взяти з табл. 8 додатку.

Відповідь: 7,81 • 10~3 і 1,502 • 10~2 кмоль • 1000"1 кг - 1 .


21. Питома електропровідність насиченого розчину AgCl при 298 К

дорівнює 3,248 -10

См • м~і, а води, узятої для розчинення AgCl,—

1,52 • 10~4 См

• м - 1 .

 

 

 

 

 

 

 

 

Визначити розчинність і добуток розчинності

AgCl, якщо рухли­

вості іонів

A g + і CP при нескінченному розбавлянні відповідно до­

рівнюють

6,19 і 7,64 См • мг • к е к в - 1 .

 

 

 

 

Відповідь: 1,25 • 1 0 - 5 кмоль

• ІСХХГ1

кг - '; 1,56-10~10.

 

 

ЕЛЕКТРОДНИЙ

ПОТЕНЦІАЛ І ЕЛЕКТРОРУШІЙНА СИЛА

 

 

 

 

ГАЛЬВАНІЧНОГО ЕЛЕМЕНТА

 

 

При зануренні металу у воду або в розчин електроліту на поверхні

поділу

метал — розчин

утворюється

подвійний

електричний шар

і виникає різниця потенціалів між металом і розчином.

 

Електродним потенціалом називається різниця потенціалів на межі

метал — розчин відносно нормального водневого електрода,

потенціал

якого умовно прийнято вважати таким, що дорівнює нулю.

 

Залежність

електродного

потенціалу

металу

від температури і ак­

тивності

його

іонів у розчині

можна визначити

за рівнянням

 

 

 

 

 

Е = Ео + -^\па,

 

 

 

(VI.34)

де Е° — нормальний

потенціал

металу,

В; R — універсальна газова

стала (8,314 • 103 Д ж • кмоль - 1

• К - 1 ) ; Т — абсолютна температура;

F — число

Фарадея

(9,65 • 107

Кл • кекв- 1 ); п — число

електронів,

що беруть участь в електродному процесі; а — активність іонів металу. Нормальним (стандартним) потенціалом називається такий потен­ ціал металу, коли активність його іонів у розчині дорівнює одиниці. Потенціал газового електрода залежить ще й від парціального ти­

ску газу. Наприклад, потенціал електрода

С12 /СР, при роботі якого

процес протікає за схемою

 

 

- y - C l g ^ i C r — е,

 

визначають за рівнянням

 

 

 

_і_

 

f b . - e b . - - " L i n

,

(VI.35)

 

Pel

 

де tc\a — нормальний потенціал хлору;

а с 1 _ — активність

хлорид-

іонів; р°СХг — стандартний парціальний тиск хлору (1,01325 • 105 Па); рс\г — рівноважний парціальний тиск хлору.

Потенціал водневого електрода Н 2 / Н + , при роботі якого протікає процес за схемою


дорівнює

RT ,

а н + ( / ? н 2 ) 2

(VI.36)

Е„, = £ н 2 + -^r-In

" T V* ,

о

де а н + — активність іонів Н + ; p\ — стандартний парціальний тиск водню (1,01325 • 105 Па); рцг рівноважний парціальний тиск водню.

Якщо парціальний тиск водню дорівнює 1,01325 • 105 Па (1 атм) і активність іонів Н + дорівнює одиниці, то такий електрод називається нормальним водневим електродом. Потенціал його умовно дорівнює

нулю (£н2 = 0).

 

 

Па (1 атм)

При

298 К і парціальному тиску водню 1,01325 • 105

рівняння (VI,36)

набирає вигляду

 

ЕНг e

- « p n а н +

=

8,3,4- 10^.298.2,303 . , g % + = Q ) 0 5 9 1

, g % +

 

 

 

 

(VI.37)

Визначивши потенціал водневого електрода, можна обчислити рН

розчину за рівнянням

 

Р Н = - ^ І Г -

<VI>38)

Окислювально-відновним електродом називається електрод, ма­ теріал якого не бере участі в електродному процесі, а призначений для передавання або приймання електронів. Наприклад, при роботі елек­ трода Pt/Fe2 + , Fe 3 + платина застосовується для приймання або від­ давання електронів за схемою

Fe 2 + ^ Fe 3 + + е.

Окислювально-відновний потенціал залежить від природи окислю­ вально-відновної системи, активності речовин цієї системи і від тем­ ператури:

 

аі

 

 

 

2 Fe2+

 

де £ре 2+ Р е з+ — нормальний окислювально-відновний потенціал

сис­

теми Fe 2 + — Fe3 + ; a F e 2+ — активність іонів Fe2 + ;

яР е з+ — активність

іонів

Fe3 + .

 

 

На

межі поділу двох рідких фаз електроліту

виникає так

зва­

ний дифузійний потенціал. Величина дифузійного потенціалу на межі двох розчинів різної концентрації того самого електроліту залежить від рухливості іонів і активності електроліту:

1/2 5 2-2582

129