Файл: ФIленко О.Г. ЗбIрник задач з фIзичноI химII навчальний посiбник для студентiв металлургiйних спецiальностей вузiв.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 18.06.2024
Просмотров: 161
Скачиваний: 0
Середній коефіцієнт активності Ni (N03 )2 можна знайти з рівняння
|
lg Y± = |
- 0,51ZN l 2 + Z |
|/7 = |
- |
0,51 - 2 - І УОЩ |
= |
||||
або |
|
= —0,1250 = |
1,8750, |
|
|
|
||||
|
У± = 0,75. |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
Задача. Добуток розчинності Са (ОН)2 |
при 298 К дорівнює 3,1 • 10 5 . |
||||||||
Визначити розчинність |
цієї сполуки |
в |
кіломолях і кілограмах на |
|||||||
1000 кг Н 2 0 |
при 298 |
К, якщо |
користуватися: |
1) концентраціями і |
||||||
2) |
активностями іонів. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
цій |
Р о з в ' я з а н н я . |
Розчинність |
Са (ОН)2 за даними |
концентра |
||||||
іонів: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
р = |
|уА д р са(онь = YЗ Д 4 1 0 ~ 5 |
= |
1,978 • 10-2 |
кмоль • 1000-1 кг" 1 , |
||||||
або |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Р = |
1,978 • 10-2 Мса(он)г = |
1,978 • 10~2 |
• 74,094 |
= |
|
||||
|
|
= |
1,466 кг • 1000- 1 к г - 1 . |
|
|
|
||||
|
Іонна сила |
розчину |
Са (ОН)2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
1 = ~Y 2 С $ = 4~ ( C C a 2 + Z C a 2 + + C O H - Z O H - ) |
= |
|
|||||||
= - і - ( 1 , 9 7 8 |
• 10 - 2 -22 |
+ 1,978 • 10 - 2 |
• 2 • І2 ) = |
-g-(7,912 • 10~2 + |
||||||
|
|
+ 3,956 • 10~2) = |
5,934 • 10~2. |
|
|
|||||
|
Середній коефіцієнт активності Са(ОН)2 знайдемо з рівняння |
|||||||||
|
lgV± |
0,51Z C a 2 + 2 O H _ VI |
= |
- |
0,51 • 2 /5,934 • 10~2 = |
= — 0,51 • 2 • 0,2436 = — 0,2485 = 1,7515. Y± = 0,564.
Розчинність Са (ОН)г за даними активності іонів:
Р - |
] f - |
=3,51 . , 0 - к м о л ь • ШОО-'кг-, |
або |
|
|
Р = 3,51 • 10-2 Мса( он)2 = 3,51 • 10 - 2 • 74,094 = = 2,597 кг • 1000"1 к г - 1 .
Задачі
11. Визначити активність і середню активність H2 S04 в 0,1-моляль- ному розчині, якщо середній коефіцієнт активності H2 S04 дорівнює 0,265.
Відповідь: 7,44 • 10- 4 ; 4,21 • 10- 2 .
12. Визначити активність і середню активність СаС12 в 10-моляль- ному розчині, якщо середній коефіцієнт активності дорівнює 43,0.
Відповідь: 1,72 • 105; 55,61.
13. Визначити іонну силу розчину, що |
містить 0,01 |
кмоля |
Nad, |
||
0,05 кмоля Ni (NOs )2 і 0,02 кмоля Cr2 (S04 )3 |
у 1000 кг Н 2 0 . |
|
|||
Відповідь: |
0,46. |
|
|
|
|
14. Визначити середній коефіцієнт активності ZnCl2 в 0,005-моля- |
|||||
льному розчині ZnCl2 . |
|
|
|
||
Відповідь: |
0,75. |
|
|
|
|
15. |
Визначити активність іонів Н + в 0,1- і 0,01-моляльних |
роз |
|||
чинах НС1. |
|
|
|
|
|
Потрібні дані взяти з табл. 8 додатку. |
|
|
|
||
Відповідь: |
7,8 • 10- 2 ; 8,9 • 10- 3 . |
|
|
|
|
16. |
Як зміниться активність іонів N a + |
в 0,01-моляльному розчині |
|||
NaCl, |
якщо до цього розчину добавити таку кількість |
K2 S04 , щоб мо- |
|||
ляльність розчину за K2 S04 дорівнювала 0,03. |
|
|
|||
Потрібні дані взяти з табл. 8 додатку. |
|
|
|
||
Відповідь: |
0,11. |
|
|
|
17. Визначити коефіцієнт активності іонів Н + і рН розчину, що містить 0,01 кмоля НС1, 0,005 кмоля FeCl3 і 0,02 кмоля СаС12 в 1000 кг Н 2 0 .
Потрібні дані взяти з табл. 8 додатку.
Відповідь: 0,78; 2,11.
18. Визначити розчинність Fe (ОН)3 в кіломолях на 1000 кг Н 2 0 при 291 К, якщо при цій температурі добуток розчинності Fe (ОН)3 дорівнює 3,8 • 10~"38.
Відповідь: 1,937 • 10~10 кмоль • 1000- 1 кг"1 .
19. Визначити розчинність СаС03 в кіломолях і кілограмах на 1000 кг Н 2 0 при 298 К, якщо при цій температурі добуток розчинності СаС03 дорівнює 9,9 • 10- 9 .
Відповідь: 9,95 • 10~5 кмоль • 1000"1 кг - 1 ; 9,96 • Ю - 3 кг х
XЮ00- 1 кг - 1 .
20.Добуток розчинності CaS04 при 298 К дорівнює 6,1 • Ю""3.
Визначити розчинність CaS04 в кіломолях на 1000 кг Нг О, якщо користуватися: 1) концентраціями і 2) активностями іонів.
Потрібні дані взяти з табл. 8 додатку.
Відповідь: 7,81 • 10~3 і 1,502 • 10~2 кмоль • 1000"1 кг - 1 .
21. Питома електропровідність насиченого розчину AgCl при 298 К
дорівнює 3,248 -10 |
См • м~і, а води, узятої для розчинення AgCl,— |
||||||||||
1,52 • 10~4 См |
• м - 1 . |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Визначити розчинність і добуток розчинності |
AgCl, якщо рухли |
||||||||||
вості іонів |
A g + і CP при нескінченному розбавлянні відповідно до |
||||||||||
рівнюють |
6,19 і 7,64 См • мг • к е к в - 1 . |
|
|
|
|
||||||
Відповідь: 1,25 • 1 0 - 5 кмоль |
• ІСХХГ1 |
кг - '; 1,56-10~10. |
|
||||||||
|
ЕЛЕКТРОДНИЙ |
ПОТЕНЦІАЛ І ЕЛЕКТРОРУШІЙНА СИЛА |
|||||||||
|
|
|
|
ГАЛЬВАНІЧНОГО ЕЛЕМЕНТА |
|
|
|||||
При зануренні металу у воду або в розчин електроліту на поверхні |
|||||||||||
поділу |
метал — розчин |
утворюється |
подвійний |
електричний шар |
|||||||
і виникає різниця потенціалів між металом і розчином. |
|
||||||||||
Електродним потенціалом називається різниця потенціалів на межі |
|||||||||||
метал — розчин відносно нормального водневого електрода, |
потенціал |
||||||||||
якого умовно прийнято вважати таким, що дорівнює нулю. |
|
||||||||||
Залежність |
електродного |
потенціалу |
металу |
від температури і ак |
|||||||
тивності |
його |
іонів у розчині |
можна визначити |
за рівнянням |
|||||||
|
|
|
|
|
Е = Ео + -^\па, |
|
|
|
(VI.34) |
||
де Е° — нормальний |
потенціал |
металу, |
В; R — універсальна газова |
||||||||
стала (8,314 • 103 Д ж • кмоль - 1 |
• К - 1 ) ; Т — абсолютна температура; |
||||||||||
F — число |
Фарадея |
(9,65 • 107 |
Кл • кекв- 1 ); п — число |
електронів, |
що беруть участь в електродному процесі; а — активність іонів металу. Нормальним (стандартним) потенціалом називається такий потен ціал металу, коли активність його іонів у розчині дорівнює одиниці. Потенціал газового електрода залежить ще й від парціального ти
ску газу. Наприклад, потенціал електрода |
С12 /СР, при роботі якого |
|
процес протікає за схемою |
|
|
- y - C l g ^ i C r — е, |
|
|
визначають за рівнянням |
|
|
|
_і_ |
|
f b . - e b . - - " L i n |
, |
(VI.35) |
|
Pel |
|
де tc\a — нормальний потенціал хлору; |
а с 1 _ — активність |
хлорид- |
іонів; р°СХг — стандартний парціальний тиск хлору (1,01325 • 105 Па); рс\г — рівноважний парціальний тиск хлору.
Потенціал водневого електрода Н 2 / Н + , при роботі якого протікає процес за схемою
дорівнює
RT , |
а н + ( / ? н 2 ) 2 |
(VI.36) |
Е„, = £ н 2 + -^r-In |
" T V* , |
о
де а н + — активність іонів Н + ; p\ — стандартний парціальний тиск водню (1,01325 • 105 Па); рцг — рівноважний парціальний тиск водню.
Якщо парціальний тиск водню дорівнює 1,01325 • 105 Па (1 атм) і активність іонів Н + дорівнює одиниці, то такий електрод називається нормальним водневим електродом. Потенціал його умовно дорівнює
нулю (£н2 = 0). |
|
|
Па (1 атм) |
|
При |
298 К і парціальному тиску водню 1,01325 • 105 |
|||
рівняння (VI,36) |
набирає вигляду |
|
||
ЕНг e |
- « p n а н + |
= |
8,3,4- 10^.298.2,303 . , g % + = Q ) 0 5 9 1 |
, g % + |
|
|
|
|
(VI.37) |
Визначивши потенціал водневого електрода, можна обчислити рН
розчину за рівнянням |
|
Р Н = - ^ І Г - |
<VI>38) |
Окислювально-відновним електродом називається електрод, ма теріал якого не бере участі в електродному процесі, а призначений для передавання або приймання електронів. Наприклад, при роботі елек трода Pt/Fe2 + , Fe 3 + платина застосовується для приймання або від давання електронів за схемою
Fe 2 + ^ Fe 3 + + е.
Окислювально-відновний потенціал залежить від природи окислю вально-відновної системи, активності речовин цієї системи і від тем ператури:
|
аі |
|
|
|
2 Fe2+ |
|
|
де £ре 2+ Р е з+ — нормальний окислювально-відновний потенціал |
сис |
||
теми Fe 2 + — Fe3 + ; a F e 2+ — активність іонів Fe2 + ; |
яР е з+ — активність |
||
іонів |
Fe3 + . |
|
|
На |
межі поділу двох рідких фаз електроліту |
виникає так |
зва |
ний дифузійний потенціал. Величина дифузійного потенціалу на межі двох розчинів різної концентрації того самого електроліту залежить від рухливості іонів і активності електроліту:
1/2 5 2-2582 |
129 |