Файл: ФIленко О.Г. ЗбIрник задач з фIзичноI химII навчальний посiбник для студентiв металлургiйних спецiальностей вузiв.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 18.06.2024
Просмотров: 181
Скачиваний: 0
Додавши обидва рівняння, дістанемо
C u S 0 4 ( t b . ) + пИ20 = CuS04 (роз.) + 78,29 • 10Е — 11,72 • 106 .
Із закону Гесса випливає, що теплота розчинення безводної солі дорівнює алгебраїчній сумі теплоти розчинення кристалогідрату солі і теплоти гідратації цієї безводної солі:
Q = Qp + QP |
= — 1 1 , 7 2 • 106 + 78,29 • 10Е = |
66,57 |
МДж, |
|
|
де Qp — теплота |
розчинення |
кристалогідрату |
солі; |
Qr — теплота |
|
гідратації безводної солі. |
|
|
|
|
|
Теплотвірністю, або теплотою згоряння палива називається |
кіль |
||||
кість теплоти, яка виділяється |
при повному спалюванні |
1 кг палива. |
|||
Задача. Визначити теплоту |
згоряння оксиду вуглецю |
(II) у |
стан |
дартних умовах, коли відомо, що в цих умовах теплоти утворення окси ду вуглецю (II) і вуглекислого газу відповідно дорівнюють 110,598 і
393,777 МДж • кмоль-1 .
Р о з в ' я з а н н я . Згоряння оксиду вуглецю (II) протікає за рівнянням
СО + ^ 0 2 = С 0 2 + Qx.
Із закону Гесса випливає, що тепловий ефект згоряння оксиду вуг лецю (II) дорівнює різниці між теплотою утворення вуглекислого га зу і теплотою утворення оксиду вуглецю (II):
Qx = Qy T B .C o2 — QyTB.co = 393,777 • 10Е — 110,598 • 10Е = 283,179 |
МДж. |
|||
Задача. Визначити стандартну теплоту утворення карбонату |
каль |
|||
цію з простих речовин, користуючись такими даними: |
|
|||
Са + - і - 0 2 |
= СаО + 635,1 МДж; |
|
||
С + 0 2 |
= |
С 0 2 + |
393,777 МДж; |
|
СаО + С 0 2 |
= СаС03 |
+ 178,623 МДж. |
|
Р о з в ' я з а н н я . Із закону Гесса виплаває, що тепловий ефект дорівнює сумі теплових ефектів проміжних процесів.
Додавши наведені вище термохімічні рівняння, що визначають про міжні реакції, дістанемо термохімічне рівняння реакції утворення кар бонату кальцію з простих речовин:
Са + С + |
-§- 0 2 |
= СаС03 |
+ |
635,1 • 10Е + |
393,777 |
• 106 + 178,623 х |
|
|
X 10Е = |
СаС03 + 1207,5 • 10Е Дж. |
|||
Отже, |
теплота |
утворення |
карбонату |
кальцію |
з простих речовин |
дорівнює 1207,5 МДж.
Задача. Визначити Qp і Qv при 298 К для реакції FeO (тв.) + Н 2 (г.) = Fe (тв.) + Н 2 0 (рід.).
Стандартні теплота утворення оксиду заліза (II) і води відповідно дорівнюють 266,7 і 286,034 МДж • кмоль""1.
Р о з в ' я з а н н я . Із закону Гесса випливає, що при сталому тис ку тепловий ефект відновлення оксиду заліза (II) воднем дорівнюва тиме
Qp = QyTB.HjO — QyTB.Feo = 286,034 • 10е —266,7 • 106 = 19,334 МДж. Тепловий ефект при сталому об'ємі буде:
QV = QP + bnRT.
Для цієї реакції зміна числа кіломолів газів Ли = — пНг = — І.
Отже, ізохорний тепловий ефект дорівнюватиме
Qv = 19,344 • Ю6 —8,314 • 103 • 298 = 19,344 • 10е — 2,478 х X 106 = 16,866 МДж.
Задача. Визначити коефіцієнт корисної дії плавильної печі, в ядій на виплавлення кожної тонни міді витрачається 36 кг кам'яного ву гілля. Відомо, що початкова температура міді 298 К, теплота плавлен ня міді 13,02 МДж • катом - 1 , температура плавлення міді 1356 К і теплотворність кам'яного вугілля ЗО МДж • к г - 1 . Залежність теп лоємності міді від температури визначається рівнянням
Ср = 22,65 • 103 + 6,287\
Р о з в ' я з а н н я . Середня теплоємність міді в інтервалі темпе ратур від 298 до 1356 К дорівнює
|
Т2 |
|
•103 |
+6'28Г) d |
|
|
1356 |
|
|
|
|
С» = 17=77 С <22'65 |
T = |
1356-298 |
I |
< 2 |
2 ' 6 5 • 1 |
0 3 + |
|||||
|
Г, |
|
|
|
|
|
298 |
|
|
|
|
+ 6,287і) dT = 22,65 • 10s |
+ |
(1356 + |
298) = |
22,65 • 103 |
+ |
5,194 |
х |
||||
|
X |
103 = 27,844 кДж • катом- 1 |
• К _ 1 . |
|
|
|
|
||||
Середню питому теплоємність міді можна розрахувати за рівнянням |
|||||||||||
5 , = ^ = ^ 4 ^ - « 8 |
Д - К Г - . . К - . |
|
|
|
|||||||
Кількість теплоти, що витрачається |
на нагрівання |
1 т міді від 298 |
|||||||||
до 1356 К, знаходять з рівняння |
|
|
|
|
|
|
|
||||
q1 = mC (Т2 — 7\) = |
1000 • 438 (1356 — 298) = 463,42 МДж. |
|
|||||||||
Кількість теплоти, що витрачається на плавлення 1 т міді: |
|
|
|||||||||
д2 = |
-^-ил |
= J g g - |
• 13,02 • 10е = |
2,049 • 108 |
Дж. |
|
|
||||
Загальну |
кількість теплоти, що витрачається |
на нагрівання і плав |
лення 1 т міді, обчислюємо за рівнянням <7з = Яі + Яг = 463,42 • 106 + 204,9 • 106 = 668,3 МДж.
Кількість теплоти, яка виділилася при спалюванні 36 кг кам'я ного вугілля, дорівнюватиме
<74 = ЗО • 10е • 36 = 1,08 • 109 Дж .
Коефіцієнт корисної дії плавильної печі знаходимо за рівнянням:
|
|
Ч = t |
= |
1080-'іое |
= ° ' 6 1 8 9 ' |
3 6 0 |
6 1 ' 8 9 % - |
||
|
|
|
|
Задачі |
|
|
|
||
|
17. Визначити теплоту утворення |
води |
з водню і кисню при V — |
||||||
= |
const і Т = 298 К, |
якщо теплота |
утворення |
води |
при р — const |
||||
і |
Т = 298 К дорівнює 286,034 МДж • кмоль-1 . |
|
|
||||||
|
Відповідь: |
282,318 МДж • кмоль-1 . |
|
|
|
||||
|
18. Обчислити тепловий ефект реакції |
|
|
|
|||||
|
СаС2 |
(тв.) + |
2 Н 2 0 (рід.) = |
Са(ОН)2 (тв.) + |
С 2 Н 2 |
(г.) + Qx |
|||
при 298 К, коли стандартні теплоти |
утворення |
СаС2 |
(тв.), Н 2 0 (рід.), |
Са (ОН)2 (тв.) і С 2 Н 2 (г.) відповідно дорівнюють 59,02; 286,034; 987,2 і —226,88 МДж • кмоль-1 .
Відповідь: 129,232 МДж.
19. Обчислити тепловий ефект реакції
СаО + С 0 2 = СаС03 + Qx
при 298 К, коли стандартні теплоти утворення карбонату кальцію, оксиду кальцію і вуглекислого газу відповідно дорівнюють 1207,5; 635,1 і 393,777 МДж • кмоль-1 .
Відповідь: 178,623 МДж.
20. Стандартні теплоти утворення води і вуглекислого газу відпо відно дорівнюють 286,034 і 393,777 МДж • кмоль - 1 . Теплота згоряння метану дорівнює 890,91 МДж • кмоль- 1 .
Визначити теплоту утворення метану з простих речовин при 298 К, коли р = const і V = const.
Відповідь: 74,935 і 69,98 МДж • кмоль-1 .
21. Обчислити кількість теплоти, яка виділяється при відновлен ні 1 кг магнетиту алюмінієм за рівнянням
3Fe3 04 + 8А1 = 4А12 03 + 9Fe - f Qx.
Теплоти утворення магнетиту і оксиду алюмінію відповідно дорів нюють 1122 і 1675,6 МДж • кмоль- 1 .
Відповідь: 4,802 МДж.
22. Генераторний газ містить (у об. %) С 0 2 — 7,12; CO — 21,85; Н 2 — 13,65; СН4 — 3,25; 0 2 — 0,9; N 2 — 53,23. Визначити кількість теплоти при згорянні 1 м 3 газу, приведеного до стандартних умов, вважаючи,
що водяна пара не конденсується, а теплоти утворення С 0 2 , СО, Н 2 0 і СН4 відповідно дорівнюють 393,8; 110,6; 242,1 і 74,9 МДж • кмоль-1 .
Відповідь: 4,948 МДж • м~3 .
23. Яка кількість теплоти потрібна для плавлення 20,72 кг свинцю, взятого при 300 К? Теплота плавлення свинцю при 600,6 К дорівнює 4,777 МДж • катом - 1 . Залежність теплоємності свинцю від темпера тури визначається рівнянням
С р = 23,61 • 1 0 3 + 9,637.
Відповідь: 1,318 МДж.
24. При повному згорянні 0,8 г коксу в калориметрі температура підвищилась на 2,305 К. Теплоємність калориметра разом з продуктами згоряння дорівнює 10 500 Дж • КГ1.
Визначити теплотворність коксу. Відповідь: 30,25 МДж • кг~1 .
25. Визначити к. к. д. вагранки, в якій для плавлення 10 т чавуну витрачається 612 кг коксу. Відомо, що початкова температура чавуну 298 К, теплота плавлення чавуну, в якому міститься 4,3% вуглецю, при 1428 К дорівнює 96 кДж • к г - 1 , середня теплоємність чавуну в цьому інтервалі температур 540 Д ж • к г - 1 , а теплота згоряння коксу становить ЗО МДж • к г - 1 .
Відповідь: 38,46%.
26. При розчиненні 1 кмоля безводного сульфату магнію виділяє ться 84,99 МДж теплоти, а при розчиненні 1 кмоля кристалогідрату MgS04 • 7 Н 2 0 поглинається 16,12 МДж теплоти.
Визначити теплоту гідратації безводного сульфату магнію. Відповідь: 101,11 МДж • кмоль - 1 .
ЗАЛЕЖНІСТЬ ТЕПЛОВОГО ЕФЕКТУ ПРОЦЕСУ ВІД ТЕМПЕРАТУРИ
Температурний коефіцієнт |
теплового ефекту процесу |
дорівнює |
|||
зміні теплоємності системи, що відбувається в результаті |
протікання |
||||
процесу (закон Кірхгофа): |
|
|
|
|
|
d(AU) |
|
dQv |
AC,, |
(1,39) |
|
d{\H)dT J |
V |
dT |
|||
|
|
||||
|
dQp |
|
(1,40) |
||
dT |
p |
dT |
|
|
|
|
|
|
|
де AU — зміна внутрішньої енергії системи; Qy — ізохорний тепловий ефект; ACv — зміна ізохорної теплоємності системи б процесі; АН — зміна ентальпії системи; Qp — ізобарний тепловий ефект; АСр — зміна ізобарної теплоємності системи в процесі.
. Для реакції
аА + ЬВ = сС + dD,
що протікає при сталому тиску, зміна ізобарної теплоємності систе ми дорівнює різниці між сумою ізобарних теплоємностей кінцевих ре
човин і сумою ізобарних теплоємностей |
початкових речовин: |
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
ДСр = |
(сСр.с + dCp,D) |
- |
|
(аС„,А |
+ ЬС„,В), |
|
|
(1,41) |
|||||||||||
де СР і л і Ср ,в — ізобарні |
теплоємності |
початкових |
речовин |
А і В; |
||||||||||||||||||
Ср,с |
і Ср.о — ізобарні |
теплоємності |
кінцевих |
речовин |
С і D; а, Ь, с |
|||||||||||||||||
і d — відповідно число кіломолів речовин А, В, С і D. |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
Якщо |
теплоємності |
початкових |
і |
кінцевих |
речовин |
залежать від |
|||||||||||||||
температури, то рівняння (1,41) набере вигляду |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
де |
|
|
ДСр = Аа0 |
+ Аа{Г + Аа2Т2 |
|
+ Аа^2Т~2, |
|
|
|
(1,42) |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Аа0 |
= (ca0tC |
+ daa,D) |
— (аа0,А |
|
+ Ьа0,в); |
|
|
|
(1,43) |
|||||||||
|
|
|
|
Ааг |
= (ші,с + daUD) |
— (ааііА |
|
+ |
Ьаив); |
|
|
|
(1,44) |
|||||||||
Аа2 |
і Аа_2 — визначаються |
аналогічними |
рівняннями; |
а0, |
аг, аг |
і |
||||||||||||||||
Q _ 2 |
— сталі для певної |
речовини. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
дорівнює |
|||||||||
|
Якщо зміна ізобарної теплоємності системи в процесі |
|||||||||||||||||||||
нулю (АСр = |
0), то тепловий ефект процесу не залежить від температу |
|||||||||||||||||||||
ри. При |
АСр = |
const |
рівняння |
(1,40) |
після |
інтегрування |
набирає |
|||||||||||||||
вигляду |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
АНТг |
= АНТі |
+ АСр (Т2 |
- |
7\), |
|
|
|
(1,45) |
||||||||||
або |
|
|
|
|
QP.r2 = |
Q P , r I - A C p ( r 2 |
- r i ) , |
|
|
|
(1,46) |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
де Д#г, і QP.T, |
— тепловий |
ефект |
процесу |
|
при 7\; АНтг і |
QP,r„ — |
||||||||||||||||
тепловий ефект процесу при Т2. |
|
|
|
інтегруючи |
рівняння |
(1,39): |
||||||||||||||||
|
Аналогічні |
результати |
матимемо, |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
MJTt |
|
= |
AUTt |
+ |
AC, (Т2 |
- |
7\); |
|
|
|
(1,47) |
|||||||
|
|
|
|
Qv.T |
= Q v . T l |
- ^ |
C |
v ( |
T |
i - |
T |
^ |
|
|
|
(1.48) |
||||||
|
|
|
|
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
де AUT, і |
QV,T1 |
— ізохорний |
тепловий ефект при ТГ; |
AUrt |
і Qv,rt |
— |
||||||||||||||||
ізохорний тепловий ефект при Т2\ |
ACv — зміна ізохорної теплоємності |
|||||||||||||||||||||
системи в процесі. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
Якщо |
АСр = / (Т), |
то, підставивши |
ДС р |
в рівняння |
(1,40) |
і інте |
|||||||||||||||
грувавши |
його, |
дістанемо |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
Qp,r, = - |
Аа0Т |
|
і- AaJ* |
- |
і - Аа2Т* |
+ Аа^2Т~1 |
+ В» |
(1,49) |
|||||||||||||
|
АНТ |
= Аа0Т |
+ |
- 1 - AaJ* + |
- і - Аа2Т3—Аа_2Т~1 |
|
+ В2, |
|
(1,50) |
|||||||||||||
де Ві і В2 |
— сталі інтегрування. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
Залежність теплоти переходу речовини з фази а у фазу р від темпе |
|||||||||||||||||||||
ратури визначається |
аналогічним |
рівнянням: |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
L T i |
^ L T i - \ { C l - O d T , |
|
|
|
(1,51) |
Ті