Файл: Базарова Ф.Ф. Органические и неорганические полимеры в конструкциях радиоэлектронной аппаратуры.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 24.06.2024

Просмотров: 118

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Х а р а к т ер термической деструкции полимеров разли­ чен, он определяется химическим составом и структурой полимера. Органические полимеры чаще всего подвер­ жены термоокислительном деструкции. Скорость такой реакции зависит от температуры, энергии активации мо­ лекул и определяется уравнением Аррениуса

 

 

 

 

 

 

 

K=Ae~F-i"T

 

 

 

 

( l . l )

где К — скорость

реакции;

Е — энергия

активации моле­

кул;

R — газовая

постоянная;

Т — абсолютная

темпера­

тура; А— коэффициент, за-

2

Q

 

 

 

висящий от структуры поли-

'

'

 

500° С

мера. В процессе эксплуата­

 

 

 

ции

скорость

 

термоокисли­

 

 

 

 

 

тельной

деструкции

может

1,6

 

 

 

 

быть ничтожно

малой,

 

одна­

 

 

450 °С

 

1

 

 

ко и т а к а я деструкция

может

 

 

 

 

привести,

к

 

недопустимому

о

 

 

 

 

ухудшению

свойств полимер­

 

 

 

 

1 1.2

 

 

 

ного

изделия,

так

как

 

срок

 

 

 

службы

РЭА

 

исчисляется

1

 

 

 

 

многими

тысячами часов.

 

 

 

 

 

Структурирование

 

обу­

 

 

Ш 7°С

словлено

образованием

до­

0,8

 

полнительных

связей

между

 

 

 

 

 

макромолекулами,

сопрово­

 

 

 

 

 

ждается

повышением

моле­

 

 

 

350 °С

кулярного

веса

полимера

и

OA

 

 

 

 

снижением

его эластичности,

I

 

 

 

 

плавкости

 

и

растворимости,

 

 

 

 

а т а к ж е

нарастанием

 

хруп­

 

 

 

 

 

кости, жесткости.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Из всех известных поли­

и

 

БО

120

180 t,MUH

меров с а м о й

высокой термо­

Рис.

1.5.

Кинетические кривые

стойкостью

обладает сополи­

выделения

СО*

при

старении

мер карбидов гафния и ти­

полиарнлата Ф-2 в

вакууме

тана

(выше 4 000°С),

самой

лри

различных

температурах.

низкой — органический

по­

 

 

 

 

 

лимер — поливинилхлорид

( П В Х ) ,

термостойкость ко­

торого не

превышает

значений

порядка 90 °С. Все осталь­

ные полимеры по убыванию термостойкости м о ж н о рас ­ положить примерно в такой последовательности:

керамика чистых окислов и карбидов — ьрадиокера - мика и ситаллы • • неорганическф'^стетгл-а^—^-элемвв»»^

2—358

J

ПЛЯР


тоорганические и

фторсодержащие

жесткие полимеры

— а р о м а т и ч е с к и е

жесткоцепшые

полимеры —*- крем -

нийорганические и фторосодержащпе каучуки—>-поли-

карбонаты, сшитые

полиуретаны,

полиэтилеитерефтала-

ты—>-эпоксидные и

полиэфирные смолы — ^ - полиамиды

— м п о л и з т и л е н ы

и

п о л н а к р и л а т ы — д р е з и н ы

органи­

ческие, полистирол,

толпвнннлхлорид .

 

Постепенное

ухудшение свойств

полимерного

матери­

ала в процессе

эксплуатации, обусловленное необрати­

мым изменением его структуры, чаще всего называют тепловым старением. Инициаторами теплового старения полимерных -материалов являются солнечная радиация,

ультрафиолетовое

облучение, ультразвук, электрические

и магнитные поля,

'повышенная концентрация в воздухе

кислорода и озона, сера, медь, марганец и другие хими­ чески активные вещества, участвующие .в окислительновосстановительных реакциях полимеров. Исследование теплового старения — длительный и трудоемкий процесс, однако без таких исследований невозможно оценивать качество полимерного изделия и прогнозировать его дол­ говечность.

Особенностью поведения полимерных м а т е р и а л о в под влиянием механических усилий является возникновение ярко выраженного комплекса релаксационных процес­ сов, проявляющихся в наличии зависимости механиче­

ских свойств материала от

механической

предыстории,

и значительных обратимых

деформаций,

достигающих

величин порядка сотен процентов для некоторых матери­ алов. Сущность релаксационного процесса состоит в том, что при нарушении по каким - либо причинам равновес­ ного положения системы, восстановление равновесия происходит с некоторым запаздыванием, с релаксацией . Учет релаксационных свойств полимеров необходим для правильной оценки изменения жесткости напряженной конструкции со временем, т. е. для оценки надежности и долговечности полимерного изделия.

Работоспособность твердого материала чаще всего определяется границами напряжений и температур, в ко­ торых он сохраняет достаточную механическую проч­

ность. 'Критериями прочности твердых

материалов

слу­

ж а т

пределы

прочности

при разрыве

сгр и при

сжатии

оък.

Мы будем пользоваться этими

критериями

для

сравнительной

оценки различных полимерных

материа­

лов по их механической

прочности.

 

 

 

18


О д н а ко здесь следует оговориться, что исследовани­ ями последних лет убедительно доказано, что разруше ­ ние твердого тела м о ж е т происходить при напряжениях гораздо более низких, чем предел прочности, и что при

заданном напряжении

прочность

твердого тела

зависит

от времени воздействия нагрузки. Установлено

т а к ж е ,

что чем дольше тело

находится

в напряженном

состоя­

нии, тем при меньшей нагрузке произойдет его разру­ шение и, наоборот, чем меньше приложенное напряже ­ ние, тем больше «время жизни» твердого тела. На осно­

вании

этих исследований и

обобщения результатов мно­

гочисленных

экспериментов,

проводимых под

руковод­

ством

С. Н.

Ж у р к о в а . б ы л а

разработана теория

темпера-,

турно-времеинбй зависимости прочности твердых тел, согласно которой разрушение тела рассматривается как некоторый 'кинетический процесс, происходящий во вре­ мени. В качестве основной экспериментальной характе ­ ристики сопротивления материала статическому разру­ шению используют механическую долговечность т — вре­ мя от момента приложения постоянного напряжения до момента разрушения твердого тела.

Сростом напряжения механическая долговечность

экспоненциально уменьшается, она

зависит т а к ж е

от

температуры и свойств материала .

Математически

эта

зависимость в ы р а ж а е т с я уравнением

Ж у р к о в а

 

где х— долговечность материала; а— постоянное напря­

жение;

Т — абсолютная

температура

испытания; то —

предэкспоненциальный

множитель; Оо — начальная энер­

гия активации

процесса

разрушения;

у

структурная

постоянная;

R — универсальная

т а з о в а я

постоянная.

Множитель

то

равен

10~1 2 I0~i 3

с, что

соответствует

периоду колебания атомов в твердых

телах. Н а ч а л ь н а я

энергия

активации Uo примерно

равна

энергии актива­

ции процесса термодеструкции полимера при напряже ­ нии о = 0 . Величина у зависит от структуры, в процессе ориентации полимера или при его пластификации она может изменяться.

Из изложенного выше становится очевидным, что го­ ворить о прочности материала без указания времени и скорости воздействия внешнего н а п р я ж е н и я неправиль­ но и что понятие «предела прочности» условно.

2*

[9



При рассмотрении физической 'Природы 'прочности были сделаны выводы о термомеханической природе прочности и о том, что в основе процесса разрушения твердого тела лежит термический распад химических связей, активированный 'Механическим напряжением [4].

Однако ряд

авторов

механизм

р а з р у ш е н и я связывает

с наличием

дефектов

структуры

и развитием трещин

в 'процессе разрушения твердого тела [13]. Несмотря па большие успехи в решении проблем прочности твердого тела, вопрос этот нельзя считать полностью решенным. Правильное представление о природе разрушения поли­ мерных тел можно составить скорее всего только с уче­ том всех рассмотренных факторов .

Н а практике изделия из полимеров нередко подвер­ гаются одновременному сложному воздействию различ­ ных статических и динамических нагрузок и температур . Определение долговечности полимерного вещества при таких условиях представляет значительные трудности, так как требует проведения длительных и трудоемких

лабораторных

испытаний

[14].

Большой

практический

интерес поэтому представляет

метод

прогнозирования

долговечности

полимерного

вещества,

основанный на

использовании

соотношения,

названного

критерием

Бейли:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(1.3)

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

где

tp — время

жизни

полимерного

материала;

T[a(t),

T{t)]

— долговечность,

описываемая

уравнением

Ж у р к о -

ва при постоянных значениях напряжения и температу­

ры, равных

соответственно мгновенным

значениям

a(t)

и T(t).

С помощью этого критерия можно

т а к ж е

полу­

чить данные

о долговечности материалов

в условиях,

труднодоступных для прямого измерения.

 

 

При

исследовании релаксационных

и

прочностных

свойств полимеров широкое использование находит тер-

момехапическнй .метод, предложенный В.

А.

Каргиным

и Т. И. Соголовой. Этот метод основан

на

измерении

деформации полимерного вещества при различных тем­

пературах в заданном силовом и температурном

интер­

вале, С помощью

термомеханических кривых

можно

определить

константы уравнения

Ж у р к о в а

и вычислить

затем время

жизни

полимера по

формуле

(1.3).

Типо-

20