Файл: Базарова Ф.Ф. Органические и неорганические полимеры в конструкциях радиоэлектронной аппаратуры.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 24.06.2024
Просмотров: 118
Скачиваний: 0
Х а р а к т ер термической деструкции полимеров разли чен, он определяется химическим составом и структурой полимера. Органические полимеры чаще всего подвер жены термоокислительном деструкции. Скорость такой реакции зависит от температуры, энергии активации мо лекул и определяется уравнением Аррениуса
|
|
|
|
|
|
|
K=Ae~F-i"T |
|
|
|
|
( l . l ) |
|||
где К — скорость |
реакции; |
Е — энергия |
активации моле |
||||||||||||
кул; |
R — газовая |
постоянная; |
Т — абсолютная |
темпера |
|||||||||||
тура; А— коэффициент, за- |
2 |
Q |
|
|
|
||||||||||
висящий от структуры поли- |
' |
' |
|
500° С |
|||||||||||
мера. В процессе эксплуата |
|
|
|
||||||||||||
ции |
скорость |
|
термоокисли |
|
|
|
|
|
|||||||
тельной |
деструкции |
может |
1,6 |
|
|
|
|
||||||||
быть ничтожно |
малой, |
|
одна |
|
|
450 °С |
|||||||||
|
1 |
|
|
||||||||||||
ко и т а к а я деструкция |
может |
|
|
|
|
||||||||||
привести, |
к |
|
недопустимому |
о |
|
|
|
|
|||||||
ухудшению |
свойств полимер |
|
|
|
|
||||||||||
1 1.2 |
|
|
|
||||||||||||
ного |
изделия, |
так |
как |
|
срок |
|
|
|
|||||||
службы |
РЭА |
|
исчисляется |
1 |
|
|
|
|
|||||||
многими |
тысячами часов. |
|
|
|
|
|
|||||||||
Структурирование |
|
обу |
|
|
Ш 7°С |
||||||||||
словлено |
образованием |
до |
0,8 |
|
|||||||||||
полнительных |
связей |
между |
|
|
|
|
|
||||||||
макромолекулами, |
сопрово |
|
|
|
|
|
|||||||||
ждается |
повышением |
моле |
|
|
|
350 °С |
|||||||||
кулярного |
веса |
полимера |
и |
OA |
|
||||||||||
|
|
|
|||||||||||||
снижением |
его эластичности, |
I |
|
|
|
|
|||||||||
плавкости |
|
и |
растворимости, |
|
|
|
|
||||||||
а т а к ж е |
нарастанием |
|
хруп |
|
|
|
|
|
|||||||
кости, жесткости. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Из всех известных поли |
и |
|
БО |
120 |
180 t,MUH |
||||||||||
меров с а м о й |
высокой термо |
Рис. |
1.5. |
Кинетические кривые |
|||||||||||
стойкостью |
обладает сополи |
||||||||||||||
выделения |
СО* |
при |
старении |
||||||||||||
мер карбидов гафния и ти |
|||||||||||||||
полиарнлата Ф-2 в |
вакууме |
||||||||||||||
тана |
(выше 4 000°С), |
самой |
лри |
различных |
температурах. |
||||||||||
низкой — органический |
по |
|
|
|
|
|
|||||||||
лимер — поливинилхлорид |
( П В Х ) , |
термостойкость ко |
|||||||||||||
торого не |
превышает |
значений |
порядка 90 °С. Все осталь |
ные полимеры по убыванию термостойкости м о ж н о рас положить примерно в такой последовательности:
керамика чистых окислов и карбидов — ьрадиокера - мика и ситаллы • • неорганическф'^стетгл-а^—^-элемвв»»^
2—358
J
ПЛЯР
тоорганические и |
фторсодержащие |
жесткие полимеры |
— а р о м а т и ч е с к и е |
жесткоцепшые |
полимеры —*- крем - |
нийорганические и фторосодержащпе каучуки—>-поли-
карбонаты, сшитые |
полиуретаны, |
полиэтилеитерефтала- |
||
ты—>-эпоксидные и |
полиэфирные смолы — ^ - полиамиды |
|||
— м п о л и з т и л е н ы |
и |
п о л н а к р и л а т ы — д р е з и н ы |
органи |
|
ческие, полистирол, |
толпвнннлхлорид . |
|
||
Постепенное |
ухудшение свойств |
полимерного |
матери |
|
ала в процессе |
эксплуатации, обусловленное необрати |
мым изменением его структуры, чаще всего называют тепловым старением. Инициаторами теплового старения полимерных -материалов являются солнечная радиация,
ультрафиолетовое |
облучение, ультразвук, электрические |
и магнитные поля, |
'повышенная концентрация в воздухе |
кислорода и озона, сера, медь, марганец и другие хими чески активные вещества, участвующие .в окислительновосстановительных реакциях полимеров. Исследование теплового старения — длительный и трудоемкий процесс, однако без таких исследований невозможно оценивать качество полимерного изделия и прогнозировать его дол говечность.
Особенностью поведения полимерных м а т е р и а л о в под влиянием механических усилий является возникновение ярко выраженного комплекса релаксационных процес сов, проявляющихся в наличии зависимости механиче
ских свойств материала от |
механической |
предыстории, |
и значительных обратимых |
деформаций, |
достигающих |
величин порядка сотен процентов для некоторых матери алов. Сущность релаксационного процесса состоит в том, что при нарушении по каким - либо причинам равновес ного положения системы, восстановление равновесия происходит с некоторым запаздыванием, с релаксацией . Учет релаксационных свойств полимеров необходим для правильной оценки изменения жесткости напряженной конструкции со временем, т. е. для оценки надежности и долговечности полимерного изделия.
Работоспособность твердого материала чаще всего определяется границами напряжений и температур, в ко торых он сохраняет достаточную механическую проч
ность. 'Критериями прочности твердых |
материалов |
слу |
||||
ж а т |
пределы |
прочности |
при разрыве |
сгр и при |
сжатии |
|
оък. |
Мы будем пользоваться этими |
критериями |
для |
|||
сравнительной |
оценки различных полимерных |
материа |
||||
лов по их механической |
прочности. |
|
|
|
18
О д н а ко здесь следует оговориться, что исследовани ями последних лет убедительно доказано, что разруше ние твердого тела м о ж е т происходить при напряжениях гораздо более низких, чем предел прочности, и что при
заданном напряжении |
прочность |
твердого тела |
зависит |
от времени воздействия нагрузки. Установлено |
т а к ж е , |
||
что чем дольше тело |
находится |
в напряженном |
состоя |
нии, тем при меньшей нагрузке произойдет его разру шение и, наоборот, чем меньше приложенное напряже ние, тем больше «время жизни» твердого тела. На осно
вании |
этих исследований и |
обобщения результатов мно |
||
гочисленных |
экспериментов, |
проводимых под |
руковод |
|
ством |
С. Н. |
Ж у р к о в а . б ы л а |
разработана теория |
темпера-, |
турно-времеинбй зависимости прочности твердых тел, согласно которой разрушение тела рассматривается как некоторый 'кинетический процесс, происходящий во вре мени. В качестве основной экспериментальной характе ристики сопротивления материала статическому разру шению используют механическую долговечность т — вре мя от момента приложения постоянного напряжения до момента разрушения твердого тела.
Сростом напряжения механическая долговечность
экспоненциально уменьшается, она |
зависит т а к ж е |
от |
температуры и свойств материала . |
Математически |
эта |
зависимость в ы р а ж а е т с я уравнением |
Ж у р к о в а |
|
где х— долговечность материала; а— постоянное напря
жение; |
Т — абсолютная |
температура |
испытания; то — |
|||||
предэкспоненциальный |
множитель; Оо — начальная энер |
|||||||
гия активации |
процесса |
разрушения; |
у— |
структурная |
||||
постоянная; |
R — универсальная |
т а з о в а я |
постоянная. |
|||||
Множитель |
то |
равен |
10~1 2 —I0~i 3 |
с, что |
соответствует |
|||
периоду колебания атомов в твердых |
телах. Н а ч а л ь н а я |
|||||||
энергия |
активации Uo примерно |
равна |
энергии актива |
ции процесса термодеструкции полимера при напряже нии о = 0 . Величина у зависит от структуры, в процессе ориентации полимера или при его пластификации она может изменяться.
Из изложенного выше становится очевидным, что го ворить о прочности материала без указания времени и скорости воздействия внешнего н а п р я ж е н и я неправиль но и что понятие «предела прочности» условно.
2* |
[9 |
При рассмотрении физической 'Природы 'прочности были сделаны выводы о термомеханической природе прочности и о том, что в основе процесса разрушения твердого тела лежит термический распад химических связей, активированный 'Механическим напряжением [4].
Однако ряд |
авторов |
механизм |
р а з р у ш е н и я связывает |
с наличием |
дефектов |
структуры |
и развитием трещин |
в 'процессе разрушения твердого тела [13]. Несмотря па большие успехи в решении проблем прочности твердого тела, вопрос этот нельзя считать полностью решенным. Правильное представление о природе разрушения поли мерных тел можно составить скорее всего только с уче том всех рассмотренных факторов .
Н а практике изделия из полимеров нередко подвер гаются одновременному сложному воздействию различ ных статических и динамических нагрузок и температур . Определение долговечности полимерного вещества при таких условиях представляет значительные трудности, так как требует проведения длительных и трудоемких
лабораторных |
испытаний |
[14]. |
Большой |
практический |
|||||
интерес поэтому представляет |
метод |
прогнозирования |
|||||||
долговечности |
полимерного |
вещества, |
основанный на |
||||||
использовании |
соотношения, |
названного |
критерием |
||||||
Бейли: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(1.3) |
|
|
о |
|
|
|
|
|
|
|
где |
tp — время |
жизни |
полимерного |
материала; |
T[a(t), |
||||
T{t)] |
— долговечность, |
описываемая |
уравнением |
Ж у р к о - |
ва при постоянных значениях напряжения и температу
ры, равных |
соответственно мгновенным |
значениям |
a(t) |
||
и T(t). |
С помощью этого критерия можно |
т а к ж е |
полу |
||
чить данные |
о долговечности материалов |
в условиях, |
|||
труднодоступных для прямого измерения. |
|
|
|||
При |
исследовании релаксационных |
и |
прочностных |
свойств полимеров широкое использование находит тер-
момехапическнй .метод, предложенный В. |
А. |
Каргиным |
и Т. И. Соголовой. Этот метод основан |
на |
измерении |
деформации полимерного вещества при различных тем
пературах в заданном силовом и температурном |
интер |
||||
вале, С помощью |
термомеханических кривых |
можно |
|||
определить |
константы уравнения |
Ж у р к о в а |
и вычислить |
||
затем время |
жизни |
полимера по |
формуле |
(1.3). |
Типо- |
20