Файл: Эпштейн Д.А. Химия в промышленности учеб. пособие по факультатив. курсу для учащихся X классов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 26.06.2024

Просмотров: 117

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

5.Как получают неслеж.ивающуюся аммиачную селитру?

6.Как обеспечить безопасность производства, хранения и применения ам­

миачной селитры?

 

 

 

 

7.

Каковы оптимальные условия производства аммиачной селитры?

8.

Какие закономерности используют при выборе оптимальных

условий

синтеза карбамида?

 

 

 

 

9.

Какие свойства

кипящего

слоя оказываются полезными

при

проведе­

нии:

1) реакции типа

Г + Т, 2)

каталитических реакций, 3)

сушки

твердых

материалов?

Гл а в а V. ФОСФОР И ЕГО СОЕДИНЕНИЯ

§1. Почему производство фосфора и его соединений имеет жизненное значение для человечества'

Из курсов биологии и химии вы знаете, что фосфор входит в состав ферментов и витаминов, без него невозможно образо­ вание хлорофилла и, следовательно, усвоение растениями окси­ да углерода С 0 2 . Энергия, необходимая для синтеза белков, жи­ ров", углеводов, доставляется соединениям и, из которых основная роль принадлежит аденозинтрифосфорной кислоте. Фосфор вхо­ дит в состав нуклеиновых кислот, участвующих в синтезе белков, росте и размножении, передаче наследственных свойств.

Растениям нужно немало фосфора. Так, озимая пшеница уносит от 1 до 1,7 кг Р2О5 на 100 кг зерна (сюда не входит фос­ фор, остающийся в корнях и пожнивных остатках). Урожайность сельскохозяйственных растений и качество продуктов зависят от того количества фосфорных соединений, которое растения мо­ гут извлечь из почвы. При нормальном фосфорном питании ускоряется развитие и созревание растений и улучшается хи­ мический состав продукции.

Не менее значительна роль фосфора в жизни животных. В

организме человека (в среднем возрасте) содержится около 1,6 фосфора (в пересчете на Р2О5), в том числе 1,4 кг в

костях, 130 г в тканях мышц, 10 г в печени, б г в легких, 4 г в крови и 12 г в мозге. Академик А. Е. Ферсман назвал фосфор

«элементом о/сизни и мысли».

Как растения обеспечивают себя фосфором? Выделяемый растениями через корни оксид углерода (IV) образует с водой угольную кислоту, диссоциирующую на ионы. В обмен.на анио­ ны угольной кислоты растения извлекают из почвенных раство­ ров анионы Н 2 Р 0 4 . Нерастворимые в воде двухзамещенные соли фосфорной кислоты растворимы в слабых кислотах и поэтому тоже усваиваются растениями.

В виде каких соединений содержится фосфор в почвах? В по­ родах, из которых возникают почвы, содержится в дисперсном

состоянии

минерал апатит, главным образом фторапатит

Ca5(P04 )3 F,

недоступный растениям. Но он и является источни­

ком неорганических соединений

фосфора, используемых

расте­

ниями. Во всех почвах имеются

органические вещества

про-

82


дукты жизнедеятельности растений, в состав которых входит фосфор. При участии микроорганизмов они переходят в неорга­ нические, и под влиянием почвенных кислот" происходит образо­ вание водорастворимых фосфатов. В почвах протекают и обрат­ ные процессы, приводящие к превращению растворимых фосфа­ тов в нерастворимые.

Содержание фосфора в почвах довольно велико. Например, в пахотном слое черноземов содержится около 6 т/га Р 2 0 5 , но баланс фосфора нарушается вследствие выноса его с урожаем. Интенсивное сельское хозяйство нельзя вести, не применяя фос­ форные удобрения. Расширение их производства, и притом в

очень больших, растущих из года в год количествах,

представ­

ляет собой

важнейшую задачу. Об ее значении можно судить

по данным

об эффективности фосфорных удобрений:

1 кг Р2О5,

внесенный в виде гранулированного суперфосфата, дает допол­ нительно 25 кг зерна озимой пшеницы.

§

2. Сырье для производства фосфорных удобрений

 

 

Фосфор

не относится

к числу редких элементов

на

нашей,

планете — в

земной

коре

его содержится 0,12% от общей

ее

массы; он занимает

13-е место.

 

 

 

Зная

свойства фосфора, вы можете, не заглядывая в

спра»

вочники,

высказать

предположения о том, в каких

формах

он

преимущественно содержится на нашей планете. Вы, конечно, правильно ответите, что в природе фосфор встречается в окис­ ленном состоянии, скорее всего в виде солей фосфорной кисло­ ты. Наиболее распространенным минералом, содержащим фос­

фор, является

фторапатит

ЗСа

3 (Р04) 2 • CaF2

или Са5 (РО.і)зР.

Крупные месторождения

апатита

образовались

в процессе,осты­

вания и кристаллизации

расплавленной магмы. Известно много

месторождений

осадочных

фосфатов.

 

Вычислите содержание Р2О5 во фторапатите в процентах. Как образова­ лись вторичные месторождения фосфатов?

До Октябрьской революции считалось, что территория нашей страны бедна фосфатами. Было известно небольшое число мало­ мощных месторождений низкокачественных руд. При громадных размерах сельского хозяйства и необходимости значительного повышения урожайности сельскохозяйственных культур мы были чрезвычайно заинтересованы в открытии и разработке месторож­ дений фосфатных руд. Поэтому исключительное значение имеет найденное в 1926 г. месторождение руд, богатых фосфором, на Кольском полуострове в Хибинской тундре. Это открытие — результат напряженного труда советских геологов во главе с академиком А. Е. Ферсманом. Первая Хибинская экспедиция была организована им в 1920 г., в период гражданской войны. Хибинская руда содержит, кроме апатита, нефелин — алюмоси-

6*

83


ликат

Na 2 0 • А12 03 • 2Si02

(присутствуют также

К 2 0

и избыток

Si02 )

и другие минералы.

В течение десятков

лет

хибинские

руды служили на наших заводах основным сырьем для произ­ водства фосфора и его соединений. Однако поиски новых место­ рождений фосфатных руд продолжались с неослабевающей си­

лой, так как

снабжение всей страны сырьем из одного источни­

ка вызывало

большие расходы на его перевозку.

Очень большое значение имеет открытое в 1937 г. мощное месторождение фосфоритов в Южном Казахстане, в горах Каратау. Эти руды богаты фосфором. Сейчас оно играет большую роль в снабжении сельского хозяйства фосфорными удобрения­ ми. Давно известны и разрабатываются относительно маломощ­ ные месторождения осадочных фосфоритов (вятские, егорьев­ ские и др.). Они более бедны фосфором, чем изверженные поро­ ды, и содержат много оксидов железа и алюминия.

Надолго ли хватит человечеству залежей фосфатов? В тече­ ние года во всем мире добывают около 100 млн. m фосфатов. Об­ щие запасы разведанных фосфатов на всей планете оценивают приблизительно в 55 млрд. т. Таким образом, на ближайшие десятилетия сырья хватит, но необходимы усиленные поиски но­ вых месторождений. Сейчас уже приходится считаться с умень­ шением запасов более богатого сырья и разрабатывать способы производства концентрированных удобрении из сырья, бедного фосфатом. Для интенсификации сельского хозяйства Восточной Сибири и Дальнего Востока фосфатные удобрения завозят за

тысячи

километров, что экономически

нецелесообразно.

Стоит

задача

открыть

новые

месторождения

фосфатов на

 

востоке

страны.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

§ 3.

Какие задачи стоят перед промышленностью

 

 

 

 

фосфорных

удобрений

 

 

Нельзя ли непосредственно

использовать природные

фосфаты

как минеральные

удобрения?

Вы знаете, что они нерастворимы

в воде,

но

некоторые

из них

в

тонко

измельченном

состоянии

растворимы

в слабых

кислотах.

Можно предположить,

что на

кислых почвах происходит превращение нерастворимых фосфа­ тов в растворимые. Обширные исследования, проведенные осно­ вателем советской агрохимии Д. Н. Прянишниковым и другимиучеными, показали, что действительно фосфоритная мука явля­ ется хорошим удобрением для некоторых культур: гречихи, го­ роха, люпина и в меньшей степени зерновых, разумеется, на кис­ лых почвах.

Производство фосфоритной муки ведется в сравнительно больших масштабах, но, так как возможности ее применения ограничены, стоит задача превратить нерастворимые фосфаты в. растворимые на заводах. Этот процесс был впервые предложен немецким ученым Ю. Либихом в 1840 г. для получения раство«


рнмых фосфатов из костей, а в 1857 г.—из минеральных фос­ фатов. Тогда ц было положено начало производству фосфорных удобрений.

Какие фосфорные удобрения целесообразно производить?

Желательно выпускать водорастворимые удобрення. Раствори­

мы в воде дигидрофосфат кальция

С а ( Н 2 Р 0 4 ) 2 , дигидрофосфат

аммония NH4H2PO4, гидрофосфат

аммония ( N H 4 b H P 0 4 , ди­

гидрофосфат калия КН2РО4, плохо растворим в воде, но раство­

рим в слабых кислотах гидрофосфат кальция

С а И Р 0 4 .

Вычислите содержание питательных веществ в этих

солях

в расчете на

N, Р 2 0 5

и К 2 0 .

 

 

Как

показывают ваши расчеты, дигидрофосфат

кальция —

концентрированное фосфорное удобрение. Его, по-видимому, и

целесообразно производить (комплексные удобрения будут

рас­

смотрены позднее).

 

 

 

 

Посредством какой

реакции

можно превратить фосфат

каль­

ция в дигидрофосфат

кальция?

Для

этого необходимо взаимо­

действие его с фосфорной кислотой:

 

 

Са3 (Р04)2 + 4НзР04 =

З С а ( Н 2 Р 0 4 ) 2

 

Следовательно, для производства дигидрофосфата кальция необходима фосфорная кислота. Она же необходима и для по­ лучения комплексных удобрений. Поэтому фосфорная кислота приобрела в настоящее время не меньшее значение, чем серная и азотная кислоты. Ее производство быстро растет и совершен­ ствуется. Прежде чем изучить способы получения этой кисло­ ты, рассмотрим некоторые ее свойства.

§ 4. Свойства фосфорной кислоты

Фосфорная кислота Н 3 Р О ч (ортофосфорная кислота) твер­ дое вещество, плавится при температуре +42,3°С. При раство­

рении

в воде диссоциирует с образованием ионов Н 9 Р О 7 , Н Р О | -

и Р О

^ - , степень диссоциации незначительна — это слабая кис­

лота.

При нагревании водных растворов фосфорной кислоты ис­ паряется только вода и раствор концентрируется. При дальней­ шем нагревании концентрированного раствора испаряется не только свободная вода, но и «связанная». Происходит дегидра­

тация кислоты, и образуются

пирофосфорная

кислота Н 4 Р 2 0 7 ,

триполифосфорная кислота Н5Р3О10 и другие

полифосфорные

кислоты, наконец, метафосфорная кислота Н Р 0 3

и ее полимеры.

В промышленности смесь этих

кислот называют суперфосфор­

ной

кислотой.

 

 

Составьте уравнения реакции образования молекулы пирофосфорной кис­

лоты

из двух молекул ортофосфорної! кислоты, молекулы

триполифосфорной

85


кислоты при взаимодействии орто- и пирофосфорной кислот. Структура ли­ нейной триполифосфорной кислоты такова:

 

 

О

О

О

 

 

 

 

 

II

 

II

II

о н

 

 

н о Р — О — Р — О — Р

 

 

 

I

 

I

I

 

 

 

 

о н

 

о н

о н

 

Предложите другой способ

получения

суперфосфорной кислоты,

кроме

нагревания

ортофосфорной

кислоты.

 

 

 

 

Вычислите содержание

Р 2 0 5

и Н3 РО., в

кислотах: 100-процентнои

орто-

фосфорной,

пирофосфорной, триполифосфорной и

метафосфорной.

 

Суперфосфориая кислота, получаемая в промышленности, со. держит обычно до 80% Р 2 0 5 или около 110% Н 3 Р 0 4 . Она менее агрессивна по отношению к металлам и сплавам, чем ортофос­ форная кислота, и является ценным сырьем для получения высококоицентрпрованных удобрений.

§ 5. Какими способами можно получить фосфорную кислоту

из природных фосфатов

Один способ вам хорошо известен из курса химии — это общий способ получения кислот из солей действием на них дру­ гой кислотой.

Какие кислоты вы предложите для получения фосфорной кислоты из апа­

тита? Составьте

уравнения

реакций

этих

кислот с

фосфатом

кальция

С а 3 ( Р О < ) 2 . Сопоставьте

эти

реакции в

свете

возможности

их промышленного

использования.

 

 

 

 

 

 

 

 

Серная кислота относительно дешевая. Один из продуктов

реакции — сульфат

кальция — малорастворим

в воде

и

кисло­

тах. Выпадая

в осадок, он удаляется

из сферы реакции,

реакция

с серной кислотой доходит до конца. Побочный продукт реак­ ции— загрязненный примесями сульфат кальция (фосфогипс) — пока не находит широкого применения. Азотная кислота более дорогой продукт. Нитрат кальция хорошо растворим в воде, следовательно, разделить продукты реакции в данном случае труднее (например, вымораживанием нитрата кальция). Но можно использовать водный раствор фосфорной кислоты и ни­ трата кальция для получения комплексных удобрений, содер­ жащих азот и фосфор.

Далее мы рассмотрим широко применяемый в промышлен­ ности способ производства фосфорной кислоты действием сер­ ной кислоты на природные фосфаты. Такой способ называют экстракционным или мокрым (удачны ли эти названия?).

Вы знаете из курса химии и другой

способ получения

фос­

форной кислоты: сначала восстановить

фосфор

из

природных

фосфатов, а затем окислить его в оксид фосфора

Р 2

0 5 и

реак­

цией гидратации получить фосфорную кислоту.

 

 

 

86