Файл: Эпштейн Д.А. Химия в промышленности учеб. пособие по факультатив. курсу для учащихся X классов.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 26.06.2024
Просмотров: 117
Скачиваний: 1
5.Как получают неслеж.ивающуюся аммиачную селитру?
6.Как обеспечить безопасность производства, хранения и применения ам
миачной селитры? |
|
|
|
|
|
7. |
Каковы оптимальные условия производства аммиачной селитры? |
||||
8. |
Какие закономерности используют при выборе оптимальных |
условий |
|||
синтеза карбамида? |
|
|
|
|
|
9. |
Какие свойства |
кипящего |
слоя оказываются полезными |
при |
проведе |
нии: |
1) реакции типа |
Г + Т, 2) |
каталитических реакций, 3) |
сушки |
твердых |
материалов?
Гл а в а V. ФОСФОР И ЕГО СОЕДИНЕНИЯ
§1. Почему производство фосфора и его соединений имеет жизненное значение для человечества'
Из курсов биологии и химии вы знаете, что фосфор входит в состав ферментов и витаминов, без него невозможно образо вание хлорофилла и, следовательно, усвоение растениями окси да углерода С 0 2 . Энергия, необходимая для синтеза белков, жи ров", углеводов, доставляется соединениям и, из которых основная роль принадлежит аденозинтрифосфорной кислоте. Фосфор вхо дит в состав нуклеиновых кислот, участвующих в синтезе белков, росте и размножении, передаче наследственных свойств.
Растениям нужно немало фосфора. Так, озимая пшеница уносит от 1 до 1,7 кг Р2О5 на 100 кг зерна (сюда не входит фос фор, остающийся в корнях и пожнивных остатках). Урожайность сельскохозяйственных растений и качество продуктов зависят от того количества фосфорных соединений, которое растения мо гут извлечь из почвы. При нормальном фосфорном питании ускоряется развитие и созревание растений и улучшается хи мический состав продукции.
Не менее значительна роль фосфора в жизни животных. В
организме человека (в среднем возрасте) содержится около 1,6 № фосфора (в пересчете на Р2О5), в том числе 1,4 кг в
костях, 130 г в тканях мышц, 10 г в печени, б г в легких, 4 г в крови и 12 г в мозге. Академик А. Е. Ферсман назвал фосфор
«элементом о/сизни и мысли».
Как растения обеспечивают себя фосфором? Выделяемый растениями через корни оксид углерода (IV) образует с водой угольную кислоту, диссоциирующую на ионы. В обмен.на анио ны угольной кислоты растения извлекают из почвенных раство ров анионы Н 2 Р 0 4 . Нерастворимые в воде двухзамещенные соли фосфорной кислоты растворимы в слабых кислотах и поэтому тоже усваиваются растениями.
В виде каких соединений содержится фосфор в почвах? В по родах, из которых возникают почвы, содержится в дисперсном
состоянии |
минерал апатит, главным образом фторапатит |
Ca5(P04 )3 F, |
недоступный растениям. Но он и является источни |
ком неорганических соединений |
фосфора, используемых |
расте |
ниями. Во всех почвах имеются |
органические вещества |
про- |
82
дукты жизнедеятельности растений, в состав которых входит фосфор. При участии микроорганизмов они переходят в неорга нические, и под влиянием почвенных кислот" происходит образо вание водорастворимых фосфатов. В почвах протекают и обрат ные процессы, приводящие к превращению растворимых фосфа тов в нерастворимые.
Содержание фосфора в почвах довольно велико. Например, в пахотном слое черноземов содержится около 6 т/га Р 2 0 5 , но баланс фосфора нарушается вследствие выноса его с урожаем. Интенсивное сельское хозяйство нельзя вести, не применяя фос форные удобрения. Расширение их производства, и притом в
очень больших, растущих из года в год количествах, |
представ |
|
ляет собой |
важнейшую задачу. Об ее значении можно судить |
|
по данным |
об эффективности фосфорных удобрений: |
1 кг Р2О5, |
внесенный в виде гранулированного суперфосфата, дает допол нительно 25 кг зерна озимой пшеницы.
§ |
2. Сырье для производства фосфорных удобрений |
|
|
||||
Фосфор |
не относится |
к числу редких элементов |
на |
нашей, |
|||
планете — в |
земной |
коре |
его содержится 0,12% от общей |
ее |
|||
массы; он занимает |
13-е место. |
|
|
|
|||
Зная |
свойства фосфора, вы можете, не заглядывая в |
спра» |
|||||
вочники, |
высказать |
предположения о том, в каких |
формах |
он |
преимущественно содержится на нашей планете. Вы, конечно, правильно ответите, что в природе фосфор встречается в окис ленном состоянии, скорее всего в виде солей фосфорной кисло ты. Наиболее распространенным минералом, содержащим фос
фор, является |
фторапатит |
ЗСа |
3 (Р04) 2 • CaF2 |
или Са5 (РО.і)зР. |
|
Крупные месторождения |
апатита |
образовались |
в процессе,осты |
||
вания и кристаллизации |
расплавленной магмы. Известно много |
||||
месторождений |
осадочных |
фосфатов. |
|
Вычислите содержание Р2О5 во фторапатите в процентах. Как образова лись вторичные месторождения фосфатов?
До Октябрьской революции считалось, что территория нашей страны бедна фосфатами. Было известно небольшое число мало мощных месторождений низкокачественных руд. При громадных размерах сельского хозяйства и необходимости значительного повышения урожайности сельскохозяйственных культур мы были чрезвычайно заинтересованы в открытии и разработке месторож дений фосфатных руд. Поэтому исключительное значение имеет найденное в 1926 г. месторождение руд, богатых фосфором, на Кольском полуострове в Хибинской тундре. Это открытие — результат напряженного труда советских геологов во главе с академиком А. Е. Ферсманом. Первая Хибинская экспедиция была организована им в 1920 г., в период гражданской войны. Хибинская руда содержит, кроме апатита, нефелин — алюмоси-
6* |
83 |
ликат |
Na 2 0 • А12 03 • 2Si02 |
(присутствуют также |
К 2 0 |
и избыток |
Si02 ) |
и другие минералы. |
В течение десятков |
лет |
хибинские |
руды служили на наших заводах основным сырьем для произ водства фосфора и его соединений. Однако поиски новых место рождений фосфатных руд продолжались с неослабевающей си
лой, так как |
снабжение всей страны сырьем из одного источни |
ка вызывало |
большие расходы на его перевозку. |
Очень большое значение имеет открытое в 1937 г. мощное месторождение фосфоритов в Южном Казахстане, в горах Каратау. Эти руды богаты фосфором. Сейчас оно играет большую роль в снабжении сельского хозяйства фосфорными удобрения ми. Давно известны и разрабатываются относительно маломощ ные месторождения осадочных фосфоритов (вятские, егорьев ские и др.). Они более бедны фосфором, чем изверженные поро ды, и содержат много оксидов железа и алюминия.
Надолго ли хватит человечеству залежей фосфатов? В тече ние года во всем мире добывают около 100 млн. m фосфатов. Об щие запасы разведанных фосфатов на всей планете оценивают приблизительно в 55 млрд. т. Таким образом, на ближайшие десятилетия сырья хватит, но необходимы усиленные поиски но вых месторождений. Сейчас уже приходится считаться с умень шением запасов более богатого сырья и разрабатывать способы производства концентрированных удобрении из сырья, бедного фосфатом. Для интенсификации сельского хозяйства Восточной Сибири и Дальнего Востока фосфатные удобрения завозят за
тысячи |
километров, что экономически |
нецелесообразно. |
Стоит |
||||||
задача |
открыть |
новые |
месторождения |
фосфатов на |
|
востоке |
|||
страны. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
§ 3. |
Какие задачи стоят перед промышленностью |
|
||||||
|
|
|
фосфорных |
удобрений |
|
|
|||
Нельзя ли непосредственно |
использовать природные |
фосфаты |
|||||||
как минеральные |
удобрения? |
Вы знаете, что они нерастворимы |
|||||||
в воде, |
но |
некоторые |
из них |
в |
тонко |
измельченном |
состоянии |
||
растворимы |
в слабых |
кислотах. |
Можно предположить, |
что на |
кислых почвах происходит превращение нерастворимых фосфа тов в растворимые. Обширные исследования, проведенные осно вателем советской агрохимии Д. Н. Прянишниковым и другимиучеными, показали, что действительно фосфоритная мука явля ется хорошим удобрением для некоторых культур: гречихи, го роха, люпина и в меньшей степени зерновых, разумеется, на кис лых почвах.
Производство фосфоритной муки ведется в сравнительно больших масштабах, но, так как возможности ее применения ограничены, стоит задача превратить нерастворимые фосфаты в. растворимые на заводах. Этот процесс был впервые предложен немецким ученым Ю. Либихом в 1840 г. для получения раство«
рнмых фосфатов из костей, а в 1857 г.—из минеральных фос фатов. Тогда ц было положено начало производству фосфорных удобрений.
Какие фосфорные удобрения целесообразно производить?
Желательно выпускать водорастворимые удобрення. Раствори
мы в воде дигидрофосфат кальция |
С а ( Н 2 Р 0 4 ) 2 , дигидрофосфат |
аммония NH4H2PO4, гидрофосфат |
аммония ( N H 4 b H P 0 4 , ди |
гидрофосфат калия КН2РО4, плохо растворим в воде, но раство
рим в слабых кислотах гидрофосфат кальция |
С а И Р 0 4 . |
||
Вычислите содержание питательных веществ в этих |
солях |
в расчете на |
|
N, Р 2 0 5 |
и К 2 0 . |
|
|
Как |
показывают ваши расчеты, дигидрофосфат |
кальция — |
концентрированное фосфорное удобрение. Его, по-видимому, и
целесообразно производить (комплексные удобрения будут |
рас |
|||
смотрены позднее). |
|
|
|
|
Посредством какой |
реакции |
можно превратить фосфат |
каль |
|
ция в дигидрофосфат |
кальция? |
Для |
этого необходимо взаимо |
|
действие его с фосфорной кислотой: |
|
|
||
Са3 (Р04)2 + 4НзР04 = |
З С а ( Н 2 Р 0 4 ) 2 |
|
Следовательно, для производства дигидрофосфата кальция необходима фосфорная кислота. Она же необходима и для по лучения комплексных удобрений. Поэтому фосфорная кислота приобрела в настоящее время не меньшее значение, чем серная и азотная кислоты. Ее производство быстро растет и совершен ствуется. Прежде чем изучить способы получения этой кисло ты, рассмотрим некоторые ее свойства.
§ 4. Свойства фосфорной кислоты
Фосфорная кислота Н 3 Р О ч (ортофосфорная кислота) — твер дое вещество, плавится при температуре +42,3°С. При раство
рении |
в воде диссоциирует с образованием ионов Н 9 Р О 7 , Н Р О | - |
и Р О |
^ - , степень диссоциации незначительна — это слабая кис |
лота.
При нагревании водных растворов фосфорной кислоты ис паряется только вода и раствор концентрируется. При дальней шем нагревании концентрированного раствора испаряется не только свободная вода, но и «связанная». Происходит дегидра
тация кислоты, и образуются |
пирофосфорная |
кислота Н 4 Р 2 0 7 , |
|
триполифосфорная кислота Н5Р3О10 и другие |
полифосфорные |
||
кислоты, наконец, метафосфорная кислота Н Р 0 3 |
и ее полимеры. |
||
В промышленности смесь этих |
кислот называют суперфосфор |
||
ной |
кислотой. |
|
|
Составьте уравнения реакции образования молекулы пирофосфорной кис |
|||
лоты |
из двух молекул ортофосфорної! кислоты, молекулы |
триполифосфорной |
85
кислоты при взаимодействии орто- и пирофосфорной кислот. Структура ли нейной триполифосфорной кислоты такова:
|
|
О |
О |
О |
|
|
|
|
|
II |
|
II |
II |
— о н |
|
|
н о — Р — О — Р — О — Р |
|
|||||
|
|
I |
|
I |
I |
|
|
|
|
о н |
|
о н |
о н |
|
|
Предложите другой способ |
получения |
суперфосфорной кислоты, |
кроме |
||||
нагревания |
ортофосфорной |
кислоты. |
|
|
|
|
|
Вычислите содержание |
Р 2 0 5 |
и Н3 РО., в |
кислотах: 100-процентнои |
орто- |
|||
фосфорной, |
пирофосфорной, триполифосфорной и |
метафосфорной. |
|
Суперфосфориая кислота, получаемая в промышленности, со. держит обычно до 80% Р 2 0 5 или около 110% Н 3 Р 0 4 . Она менее агрессивна по отношению к металлам и сплавам, чем ортофос форная кислота, и является ценным сырьем для получения высококоицентрпрованных удобрений.
§ 5. Какими способами можно получить фосфорную кислоту
из природных фосфатов
Один способ вам хорошо известен из курса химии — это общий способ получения кислот из солей действием на них дру гой кислотой.
Какие кислоты вы предложите для получения фосфорной кислоты из апа
тита? Составьте |
уравнения |
реакций |
этих |
кислот с |
фосфатом |
кальция |
||
С а 3 ( Р О < ) 2 . Сопоставьте |
эти |
реакции в |
свете |
возможности |
их промышленного |
|||
использования. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Серная кислота относительно дешевая. Один из продуктов |
||||||||
реакции — сульфат |
кальция — малорастворим |
в воде |
и |
кисло |
||||
тах. Выпадая |
в осадок, он удаляется |
из сферы реакции, |
реакция |
с серной кислотой доходит до конца. Побочный продукт реак ции— загрязненный примесями сульфат кальция (фосфогипс) — пока не находит широкого применения. Азотная кислота более дорогой продукт. Нитрат кальция хорошо растворим в воде, следовательно, разделить продукты реакции в данном случае труднее (например, вымораживанием нитрата кальция). Но можно использовать водный раствор фосфорной кислоты и ни трата кальция для получения комплексных удобрений, содер жащих азот и фосфор.
Далее мы рассмотрим широко применяемый в промышлен ности способ производства фосфорной кислоты действием сер ной кислоты на природные фосфаты. Такой способ называют экстракционным или мокрым (удачны ли эти названия?).
Вы знаете из курса химии и другой |
способ получения |
фос |
||
форной кислоты: сначала восстановить |
фосфор |
из |
природных |
|
фосфатов, а затем окислить его в оксид фосфора |
Р 2 |
0 5 и |
реак |
|
цией гидратации получить фосфорную кислоту. |
|
|
|
86