Файл: Жунгиету Г.И. Оксиндол и его производные.pdf

нов в области низкого

поля,

который может

быть вызван

сильным

эффектом дезэкранировакия карбонила на протоны при

и С дбен -

зилидйнового остатка.

Восстановление

нитропроизводного (3 .2 ІІ)

хлористым оловом

позволило

получить

аминосоединение (3 .2 1 4 ),

которое,

с

одной

стороны,

дезаминировали

в

трано-З-бензилиден-І-мѳтилбксиндол

(3.215), а с другой стороны,

циклизовали по Пшорру в

4-меишвфт-

(3,2,І-са)индол-2(ЗН)он

(3 .216), что подтвердило с

достовер­

ностью предложенную конфигурецию молекулы

^

:

3.215

3.214

3.216

Доказано

еще,

что

ароматические

альдегиды

с оксиндолом

в

бензоле в присутствии ацетата пиперидония как катализатора

об­

разуют, как

правило, два

продукта,

причем во всех

случаях

выход

транс-изомера

тина

(3 .2 ІІ)

намного

выше выхода цис-изомера

(обозначения конфигурации обратны таковым в ряду стильбенов).

Оксиндол и бензальдегид в кипящей уксусной

ішслоте

в

при­

сутствии соляной кислоты за 45 минут дают смесь, состоящую

из

20% цис-

и 59/2. транс-изомера,

причем

за 2 часа образуется

лишь

86% одного транс-изомера (то есть для полной изомеризации

дос­

таточно кипячения цис-изомера в уксусной кислоте)4

.В силу

стѳ-

рических условий в отдельных случаях

может образоваться

лишь

один из

этих

изомеров.

Например,

конденсация І-метилоксин-

дола

с

о-нитробензальдегидом дает

исключительно

транс-изомер

(3 .2 ІІ)

, тогда как І-метил-4-метоксиоксиндел и

бен~

зальдегид,

наоборот,

дают

только

цис-изомѳр

(3.212)

,

Часто

в

условиях

реакции

(3.212)

и (3 .2 ІІ)

присоединяют

по

депрессантов

оос

или 3-(5-нитрофурил-2)мѳтяленоксиндол,

ЦНС

являвшийся

эффективным антибактериальным агентом

,что обѳо-

печивает'

ему

пшрокоѳ

применение на практике. Например.резины,

дола

или других

его

производных,

также

проявляет

антибактери­

альное

действие

и используется в медицине и некоторых об­

ластях

народного хозяйства

40^»40^ .

По-видимому,

в

реакцию

о оксиндолом

можно

ввести

и со­

ответствующие

альдимины,

поскольку

азомѳтин

(3.217)

с

ок­

синдолом

в

водном

опирте дает 3-(о-ашшобензилиден)оксин-

дол

(3 .218).

Его

отроение

подтверждено

встречным

синтезом

из о-нитробѳнзилиденового

производного (3.219)

. При

ки­

пячении

в

смеои

амиловый

спирт-глицѳрин-пиперндин изатилиден

(3.218)

превращается

в

хининдолин

(3 .220). Хининдолины

ана­

логичного

отроения

образуют

в

этих

условиях

и

соответ-

ствупцие

производные

2-аминовератрового

альдегида

и

2-

аминопипероналя

.

NH.

1

4

RnH.CH-,

R 'B H.CH-JO, 4ИЛИ 2R = CH20CH2

2R

COOH

2

3.217

CH

N

N

^ 4 ,1

R

3.220

3.221

Неожиданным оказалось

образование

о-аминобѳнзилиденовых про-

изводных

(3.218)

при восстановлении замещенных ^-арил-2-амино-

коричных кислот

(3 .221).

Их

строение

подтверждено

дальней­

шим

превращением в хининдолины

(3 .220),

(ft=H) (10

минут

при

260°)

409 .

Следует отметить, что восстановление соединений типа (З.Я9)

имеет свои специфические особенности. Например, обработка

цис-

изомера

(3 .219),

(R=H) боргидридом натрия в присутствии

палла­

дия

на угле

дает

смеоь хининдолина (3.220)

(R=R-tf?=H) и

транс-

3-(о-аминобензилиден)оксиндола

(3 .222).

N-Ацетильное

произ­

водное (3 .219),

(R=CHjCO)

в тех

же уоловиях претерпевает

рас­

щепление

оксиндольного

цикла с

образованием соединения

(3.223)

R1BH, СНэСО

3.22b

Некоторые сш ро (пирролизиданон-І, З1-оксиндолы)

(3 .228), по­

лучающиеся восстановлением (3.227) натрием в спирте,

обнаруни-

вают антивоспалительную активность

414

R=H, 5-СН30, 7-СН3

R1^, СН3

R2eCH3,

С2Н5

Использование фенилуксусного

альдегида

в этой реакции дает

І-метил-21-бензилспироСоксиндол-З.З^пирролидин) (3

.229)

с вы­

ходом 80/£, а

из

гомовератрового

альдегида

получено

соединение

(3.230) 43^

.

3,4-Диметоксифенилэтиламин с

изатином в

црисут-

ствии соляной кислоты циклизуетоя в

6 ,7-диметокси-1,2 ,3 ,4-тетра-

гидроизохинолин-1-спиро-з'-ркоиндол

(3.231) о выходом 49%

.

Формилирование пирролидиновых производных (3.229) и (3.230),

лине и,

наконец,

обработка

продуктов циклизации цинком

и

соляной

кислотой

позволили

синтезировать I-метил-21,3 ДО*,