Файл: Жунгиету Г.И. Оксиндол и его производные.pdf

в перегонную колбу, снабженную широким капилляром, и

раствори­

тель отгоняет в вакууме водоструйного насоса. Осадок,

присоеди­

няют к фильтрату,

растирают ^ двумя порциями вода по 2Ш ~250 мд

каждая, фильтруют,

промывают

на. фильтре ацетоном (10 -• 12°)

и

сушат. Выход вещества

с т .п л ,

168 - 169° составляет 168,0-173,0 г,

или 82,0 - 84,4/5 теоретического количества. Вещество

в дальней­

шем можно использовать без дополнительной очистки.

По такой же схеме

изатин взаимодействует с г-карбетоксици-

клопентанонами (2.9)

56

R = Н, Вг, Н02» 5»7-Вг2

R * Н, ОН, ОСИ,

Ъ І пс Н,

ОН

JT = Н,

СН?

В ведете

различных с С -оксикетонов в

эту

реаісцию позволило

синтезировать

ряд

интересных

полиспиртов

( 2 .П ) ,

произвол-

них

о-синдола

со **

что

взаимодействие

изатина

с

. Отметим,

пропиофеноном

дает

различные

продукты

в

зависимости от

при­

меняемого

растворителя:

в

спирта

и бензоле

образуется

изо­

мер

(2 .1 2 ),

тогда

как

в

пиридине

и тетрагидрофуране -и зо ­

мер

. (2 .1 3 ).

Оба

дегидратируются

в

один

и

тот

же ос, ^ - н е ­

насыщенный

кетон

(2 .1 4 ),

из

которого

получается

оС-фенил -

ß -метилтриптамин 59,60 .

рта

кипятят 4 часа и по охлаждении получают

30 г (73$)

этило­

вого

эфира üC-вдашізатшщденукоуоной кислоты в виде игл

крас­

ного

цвета с

т .п л . 196 - 198°.

К смеси

30 г цианэфира, 250 мл этилацетата и 120 мл

3 н

HCl

при интенсивном перемешивании медленно

прибавляют 15 г цин­

рия и

упаривают.

Выход этилового эфира сО -цианоксиндолі

t-З -ук -

сусной

кислоты

27 г (90$), т.п л .

108 - I I I 0 . К

40

мл 10$

рас­

твора едкого натра при кипячении в атмосфере азота

прибавляют

10 г полученного эфира и кипятят 4 минуты. Затем

реакционную

смесь

сразу

охлаждают и подкисляют

соляной

кислотой. Выход ct-ци-

аноксиндолил-3-уксусной

кислоты

с

т .п л .

165°

7,4

г

(84

$).Олесь

5 г этой кислоты и 15 мл свѳкеперегнанного моноэтилового

эфира

этиленгликоля кипятят 2 часа, приливают

10

мл ьоды и

оставляют

при температуре

0° для кристаллизации. Получают 3 г оксиидолил-

3-ацетонитрила в

виде призм с т.п л .

162° (из

спирта).

Аналогично

І-мѳтилизатин превращается в

І-метилоксиндолил-

-3-ацетоюітрил

с т.пл .

89,5 - 90° (из эфира)

66>>(57 ^

— r - f °

.CNCHgCOOC^

I

С

с С

&

О

с С о! НС1

н

Оксиндолилэтиламин(хлоргидсат)

66

. Раствор

2,2

г

оксин-

долЕЛ-З-ацетонитрила в 100 мл спирта и 20 мл воды,

содержащей

3 ыл концентрированной

соляной кислоты,

гидрируют

при 20° и обы­

считанного объема (перерыва на кривой гидрирования не

наблю­

дается) , Фильтруют, растворитель упаривают и остаток

кристал­

Хлористый 2-(оксиндолил-3) этяламмоний

кристаллизуется

в

виде

призм с т .п л . 244 - 246° (разложение

с

предварительным

почер­

нением). Т.пл. пикрата 175°, Выход 1,62

г (60

$).

І-Метилокоиндолил-З-ацетонитрил

получают

аналогичным

об­

о£ѵуЗ -Ненасыщенные эфиры (2.18)

присоединяют

цианистый

ка­

дий и превращаются в динитриды типа

(2.20)

.

Обработка

по­

в имиды 1,2 . 2 1 ), а

образующиеся при их кипячении в уксусной кис­

лоте сукцинимида

(2.22) обладают противосудорожным

действием

(иопитание на мышах)

шлшо-опиро[окоиддол-3,2 -2 ,5

-дкгидоофуран] (2 .2 3 ).

Строение

этого

соединения

подтверждено

спектральными

данными,

а

также

рядом

химических

превращений.

При окислении

йодной водой

око

образует

оранжевый фенилгидразон

(2 .2 4 ). Нагревание

этого

сое­

динения

в

уксусном ангидриде (4

часа при 120°)

ведет

к

отщеп­

лению молекулы аммиака и замыканию пиранового

цикла. Как(2 .2 4 ),

так и образующийся из него (2.25) в присутствіи щелочи

гидро­

лизуются

в

один и тот лее монофенилгидразод (І-метюіокскндолил-С)

-глиоксаля

69 .

2 . 2 ?

>о24-

Эфир (2.26) не дегидратируется под действием раствора

сер­

ной кислоты в уксусной, хотя такие условия вполне подходят

для

дегидратаціи эфиров (2,27) ^

.