Файл: Шиняев А.Я. Фазовые превращения и свойства сплавов при высоком давлении.pdf

стройки атомов. Пр и таких значениях параметров

образуются,

как

правило, устойчивые при нормальном давлении

соединения.

При

больших значениях Am и п образуется обычно

струк­

тура

соединений типа окислов. Н а рис. 131 представлено

распре­

В

работе [42] в качестве основы д л я образования

соединений

взята характеристика G, величина которой определяется по урав ­

нению:

G = 2d,/,-/SdI-,

(5.10)

где /; — число обобщенных электронов

атома І, участвующих в

образовании химических

связей

в соединении; di — число

атомов

вида

і в соединении. Интегральные значения G принимают

зна­

чения

1, 2, 3... д л я

1-го, 2-го и 3-го и т. д. периодов

системы

эле­

ментов. Согласно

этому

правилу из элементов к а ж д о й

группы

возможно

образование

только

таких

соединений,

д л я которых

значение G равно целочисленному значению, равному

номеру

группы.

Савицкий и

Гибуля

[44] осуществили

прогнозирование

со­

единений

типа

АзВ, А 2 В и АВ

на основе

использования

элект­

ронно-вычислительной машины

(ЭВМ ) д л я анализа

физических

Проведенная авторами оценка информационной способности

различных характеристик в распознавании соединений

показа ­

ла, что 90% правильной информации дает электронное

строение

'атомов. Обучение

машины проводилось на основе данных элект­

ронного строения

и других характеристик изолированных ато­

примеров, исключающих образование

соединений.

Путем комбинирования 104 элементов периодической

систе­

мы в работе [44] было прогнозировано свыше 3000 соединений

типа АзВ (известно 332), более 2000

соединений типа А 2 В (из­

вестно 136) и более 2000 соединений

типа АВ (известно

172 со­

теза соединений.

Нет сомнения в том, что значительная

часть

прогнозированных

соединений может быть синтезирована

толь­

ко р аномальных

условиях, в частности при высоких д а в л е н и я х .

ЛИТЕРАТУРА

1.

Н.

Т. Hail.

J. Chem. Education, 1961, 38, 484.

2.

О.

И. Лейпунский.

Успехи

химии, 1939, 8,

вып.

10.

3.

R.

Вегтап,

F. Simon. Z. Elektrochem.,

1952, 56,

480.

4.

F. P. Bundy. Metallurgy

at

High Pressure

and

High Temperature. N. Y.—

London, Cordon and

Breach

Sci. Publ.,

1964.

5.

H. Liander,

E. Lundblad.

Arkiv. kemi,

1960,

16, N 9, 139.

6.

F. P. Bundy.

Ind. Diamon. Res., 1969, 29, N

342,

212.

10.

R.

B. Aust,

H.

G.

Drickamer.

Science,

1963,

140,

617.

11.

F.

P. Bundy,

J. S.

Kasper.

J.

Chem. Phys.,

1967,

46,

N

9, 3437.

12.

H.

T. Hall, L . A. Compton.

Inorg. Chem.,

1965,

4,

N

8,

1213.

L .

Oppegard,

13.

T.

J. Swoboda,

P. Arthur,

N. L . Cox,

I .

N. Ingraham,

A.

M.

S. Sadler.

J. Appl. Phys,

1961, 32, 3745.

14.

Karl-Axel

Withelmi. Preparative

and Structural Studies on Chromium Oxi­

des

and

Chromates. Stockholm,

1966.

15.

Karl-Axle

Wilhelmi,

Olga Jonsson.

Acta chem. scand., 1958, 12, 1532.

16.

B.

L . Chamberland.

Mater.

Res.

Bull.,

1967,

2,

827.

17.

И.

А. Бенделиани,

С. В. Попова,

Л. Ф.

Верещагин.

Геохимия,

1966,

№ 5, 439.

19.

В.

T.

Matthias,

T.

Geballe,

S. Geller, E. Corenzwit.

Phys.

Rev.,

1954,

95,

1435.

20.

E.

Г.

Понятовский,

А.

Г.

Рабинькин.

ФММ,

1970,

30,

№ 3,

606.

21.

D.

Hohnke,

E.

Parthe. Acta

crvstallogr., 1966, 21,

435.

22.

R.

Wang, H. Steinfink.

Inorg. "Chem.,

1967,

6,

1685.

23.

Л'.

L . Eatough,

H.

T. Hall.

Inorg. Chem.,

1969.

8,

N 7,

1439.

24.

R.

J.

Brondmayz,

Sam

Divita.

Amer. Ceram. Soc.

Bull., 1965,

44,

N 9, 724.

25.

N.

L . Eatough.

Diss. Doctor of

Philosophy. High

Pressure, High

Temperatu­

re

Syntheses Diantimonides

and

Th3 P4

Polymorphos. Brigham

Young

Univ.,

August 1968.

26.

R.

Chang,

C. G. Rhodes.

J. Amer. Ceram. Soc,

1962, 45,

N 8,

379.

27.

Л. X. Пивоваров,

С. И. Яншин,

А. Л. Семерган,

М. П. Баскин.

ФММ,

1964^_

17, вып. 4,

606.

30.

R.

V.

Sara.

J.

Amer. Ceram.

Soc,

1965,

48,

5,

251.

31.

E.

Rudy,

St.

Windisch,

A.

J.

Slosick,

J.

R.

Hoffman.

Trans.

AIME,

1967,

239,

1247.

32.

10.

А.

Литвин.

Изв. АН СССР. Неорг. мат.,

1968, 4,

№

2,

175.

33.

Л.

Ф.

Верещагин,

Л.

Е.

Штеренберг,

В. Н.

Слесарев.

Докл. АН

СССР,

1970,

192,

№ 4,

768.

34.

И. М. Strong,

R. Е. Hanneman.

J. Chem. Phys.,

1967,

46,

N

9, 3668.

35.

Т. П. Ершова,

Е. F. Понятовский.

Докл. АН

СССР, 1963,

151,. №

6,

1364.

36.

/.

Katsuina,

В.

Iwasaku,

S. Kimura,

S. Akimoio.

і. Chem. Phys.,

1967,

47,

N

1, 4559.

37.

10.

Я. Томаишольский,

E. В. Зубова,

К. П. Бурдина,

Ю. Н. Веневцев.

Изв.

АН СССР, Неорг. мат., 1967,

I I I , №

11, 2132.

^"

38.

Т. A.

Either,

1.

L . Gillson,

Н.

S.

Young.

Inorg.

Chem.,

1966,

5, N

9,

1559.

39.

S.

Yamoaka,

B. Okai—

Mater. Res.

Bull.,

1970,

5,

N 40,

789.

40.

R.

E. Hanneman.

Reactivity of

Solids.

Publ. Willey,

1969, 789.

41.

П.

П. Отопков,

А. В. Ножкина,

В. AL

Зубкова.

Алмазы,

1970, вып. 5,

1.

высоких давлениях . Имеющиеся успехи в этом направлении

сде­

л а л и возможным целенаправленно ставить эксперименты

по

нии. Большое значение для

развития

этого направления

иссле­

д о в а н и й

имеет применение

электронно-вычислительных

машин

( Э В М ) .

Влияние давления на появление полиморфизма в металлах и

изменение взаимодействия

между ними является

основой

синте­

з а новых материалов при высоком давлении. В

этом

направле ­

нии у ж е

достигнуты большие успехи. Исследования

показыва­

ют, что возможности этого направления колоссальны.

Известны

новые модификации

искусственного

а л м а з а

(гексагональная

•форма)

и гидрида

бора

(кубическая

ф о р м а ) ,

синтезированы

металлических соединении. Выявление

практической

полезности

полученных

материалов

затрудняется

из-за

отсутствия

данных

о их физических и механических свойствах. Исследование

элект­

рических свойств

синтезированных материалов свидетельствует

о больших

возможностях

получения

при

высоких

давлениях

сверхпроводящих

материалов, а

т а к ж е

полупроводниковых ма­

териалов на базе изоляторов.

Прогресс

в вопросах

синтеза

новых материалов

обусловлен

ко сотен килобар при высоких температурах

и развитием ме­

тодов исследования физических и физико-химических

свойств

материалов в условиях высокого давления . Д а н н ы е

этих

иссле­

дований

необходимы для

разработки

теории

прогнозирования

синтеза

с

использованием

характеристик тел,

которые

имеют

место при

давлении. Обычно прогноз

синтеза новых

материалов