Файл: Захарченко В.Н. Коллоидная химия учебник.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 06.07.2024

Просмотров: 152

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

В его задачу входит рассмотреть общие закономерности, присущие этому способу.

Т е о р и я р а в н о в е с н о й х р о м а т о г р а ф и и . Количественные соотношения, рассматриваемые этой тео­ рией, применимы как для жидкостной, так и газовой хро­ матографии. Они могут использоваться, если происходит адсорбция на твердом адсорбенте или в очень тонком слое

жидкости, нанесенном

на

поверх­

 

 

 

 

ность

твердого

тела

 

(эта разно­

 

 

 

 

видность хроматографического

ме­

 

 

 

 

тода

 

называется

распределитель­

 

 

 

 

ной

 

хроматографией),

и

в

дру­

 

 

 

 

гих

случаях.

Основное

условие,

 

 

 

 

при котором выполняется

эта

тео­

 

 

 

 

рия,

— высокая

скорость

дости­

 

 

 

 

жения

равновесного

 

отношения

 

 

 

 

концентраций в фазах. Это условие

 

 

 

 

выполняется, если сорбция проте­

 

 

 

 

кает

очень быстро или

раствори­

 

 

 

 

тель (инертный газ в случае газо­

 

 

 

 

вой

хроматографии)

пропускается

 

 

 

 

через слой сорбента медленно.

 

 

 

 

 

 

Для простоты вывода количест­

 

 

 

 

венных соотношений примем, что

 

 

 

 

хроматография

проводится

в

ко­

 

 

 

 

лонке,

площадь

сечения

 

которой

 

 

Q

 

равна единице (рис. 39).

 

Движу­

 

 

 

 

щуюся фазу, в которой распреде­

эис.

39.

К

выводу

лена

разделяемая

смесь,

 

назовем

сравнения

равновесной

носителем. Выберем

произвольно

 

хроматографии

сечение колонки на расстоянии

х

 

носителя

в ко­

от ее

начала,

т.

е.

 

от

 

места

подачи

лонку. Пусть в этом сечении концентрация вещества в носителе равна с'. Пропустим через колонку объем носи­ теля, равный dV. Концентрация с' сместится в сечение II— И, отстоящее от исходного сечения I—I на dx. В сечении I—I установится концентрация с". Количество вещества, поглощенного в этой части колонки, равно (c"—c')dV. Для очень малых расстояний между сечениями можно при­ нять

дс

dx или (с" c') dV = —

дс

с" — е — —

dxdV.

дх

 

дх

Пусть отношение пустот между зернами и порами погло­


тителя и полным объемом колонки равно а. Тогда в выбран­ ном объеме dx объем пор и пустот составит adx. В пустотах и порах задержится количество вещества, равное

(с" — c') adx.

Воспользуемся приближенным равенством

дс

С”~ С' = дѴ dV'

Отсюда количество вещества, накопившееся в порах и пустотах, составит

дс

^77dxdV-

дѵ

Количество вещества в поверхностном слое выделенного объема dx

 

 

 

dm =

dm

dxdV.

 

 

 

 

 

 

~дѴ

 

 

 

Из

условия материального баланса следует

 

 

 

дс

 

дс

.,

дгп

 

 

 

 

— — dxdV — а dVdx + dVdx,

 

 

 

 

дх

 

дѴ

 

дѴ

 

 

 

 

или

 

дс

дс

 

dm

 

 

 

 

 

~ ~Г~—а ТТ7 +

'ТТГ '

 

 

(IV , 31)

 

 

 

дх

дѴ

 

дѴ

 

 

 

Производная

дтІдѴ

может

быть

представлена как

производная сложной функции

 

 

 

 

 

 

 

 

дт

дт

 

дс

 

 

(IV , 32)

 

 

 

~0Ѵ = ~дГ ~дѴ~

 

 

 

 

 

 

 

 

Подставляя

(IV, 32) в (IV. 31), находим

 

' ( ІѴ ' 33)

дс

дс

дт

дс

дс

/

дт

дс

дх

дѴ

дс

дѴ

дх

I

дс

дѵ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Изменение концентрации в сечении можно рассматри­ вать как полный дифференциал от двух независимых пере­ менных X и V. Поэтому

 

дс

(IV , 34)

 

дх dx+ - f r dV-

 

 

Для

сечения с постоянной концентрацией (с = const,

de = 0)

получим

 

86


 

 

 

дс

дс

дѴ

 

 

(IV , 35)

 

 

 

дх

дѴ

дх

 

 

 

 

 

 

 

 

Учитывая

(IV, 35), приведем окончательные уравнения

 

дѴ

— а -)-

дгп

или

дх

 

1

(IV , 36)

 

——

------,

~дѴ

 

dm

 

дх

 

дс

 

« +

 

 

 

 

 

 

 

дс

 

При

постоянной

скорости движения

носителя Q —

= ^ - =

const

получим

 

 

 

 

 

 

 

 

/а * \

 

Q

 

 

 

 

 

 

Vdt )с

дгп

 

 

 

 

 

 

 

 

а + —

 

 

 

дс

Если длина колонки равна I, то время, за которое;се­ чение с концентрацией с пройдет через колонку, равно

Выходная кривая элютивной хроматографии одного компонента показана на рис. 40.

Очень важна производная дт/дс (производная изотермы сорбции). Если изотерма сорбции — прямая типа т — kc (рис. 41, а), то выходная кривая имеет симметричную фор­ му, так как скорость движения сечения с любой концент­ рацией одинакова. Нетрудно показать, что в случае изо­ термы сорбции, выпуклой к оси концентраций, сечения с низкими концентрациями движутся быстрее, и выходная кривая получается с размытым фронтом (рис. 41, в), а в случае изотермы, вогнутой к оси концентраций, размы­ вается «хвост» выходной кривой (рис. 41, б).

Рис. 40. Выходная кривая элютивной хроматографии

87


• Х р о м а т о г р а ф и ч е с к и е м е т о д ы , п р и м е ­ н я е м ы е в б и о л о г и ч е с к и х и с с л е д о в а ­ н и я х . Кроме колоночной хроматографии, в биологиче­ ских исследованиях широко используются следующие типы

хроматографических методов.

 

Хроматог р афи я

 

 

 

 

 

 

 

на бумаге.

По

этому

 

 

 

методу раствор разде­

 

 

 

ляемой смеси наносят

 

 

 

на

бумажный

 

лист.

 

 

 

Когда

 

растворитель

 

 

 

улетучится,

 

один

 

 

 

край

листа

помеща­

 

 

 

ют в кювету с жид­

 

 

 

костью. Под действи­

 

 

 

ем капиллярных

сил

 

 

 

жидкость продвигает­

 

 

 

ся

между

волокнами

 

 

 

бумаги и «протаски­

 

 

 

вает»

за

собой

раз­

 

 

 

деляемую смесь.

Ве­

 

 

 

щества

разделяются

 

 

 

вследствие их различ­

 

 

 

ной способности

ад­

 

 

 

сорбироваться на цел­

 

 

 

люлозных

волокнах.

 

 

 

Обрабатывая

бумагу

 

 

 

различными реакти­

 

 

 

вами,

можно добиться

 

 

 

изменения

сорбцион­

Рис. 41. Деформация выходных кривых

ной активности

воло­

кон к тем или

 

иным

в зависимости

от типа изотермы:

соединениям.

 

 

а — симметричная

деформация;

б — размы­

 

 

вание «хвоста»;

в — размывакне

фронта

 

На качество разде­

 

 

 

ления

в

хроматогра­

фии на бумаге большое влияние оказывает неоднородность расположения волокон.

Хроматография в тонких слоях. Благодаря выбору бо­ лее эффективных сорбентов и однородности слоя разделение по этому методу осуществляется значительно быстрее, чем в случае хроматографии на бумаге. При хроматографии в тонких слоях движение носителя также осуществляется под действием капиллярных сил. От хроматографии на бу­ маге оно отличается тем, что в качестве сорбента исполь­

88