Файл: Дорфман В.Ф. Газофазная микрометаллургия полупроводников [Текст] 1974. - 190 с.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 07.07.2024
Просмотров: 175
Скачиваний: 1
родным распределением легирующих примесей, а при выращивании гетероструктур и сложных полупроводни ков— к более существенному структурному и морфоло гическому нарушению вплоть до образования поликрис талла. Таким образом, «генетически» все основные де фекты связаны главным образом с переходными процес
сами в начальный период роста. |
|
|||
С другой стороны, |
практически реализуемый диапа |
|||
зон режимов |
кристаллизации |
можно |
более или менее |
|
четко разделить на области, |
в каждой из которых прояв |
|||
ляются определенные |
группы дефектов. В частности, при |
|||
сравнительно |
низких |
температурах |
кристаллизации |
|
(< 550—600°С |
для системы |
Ge— I, < |
700—750°С для |
Ge—(Cl, <950—il050° для Si—G l и т. д.) характерные дис локационные нарушения структуры и вицинальные фи гуры микрорельефа. Соответствие между этими дефекта ми может проявляться и непосредственно, поскольку в ок рестности оси вицин алы-іой пирамидынередкояаблюдается скопление торчковых дислокаций (рис. 32). Дисло кационные пучки могут приводить к определенному ус корению роста, способствующему развитию внциналей, и,
Рис. 32. Выход пучка дислокаций у вершины вицннальной пирамиды (германий, толщина слоя 40 мкм).Х400
127
напротив, у вершины вицннали вследствие ускоренного роста структура может ухудшаться до поликристаллнческой (см., например, [73]). Однако обычно это эффек ты второго порядка. Дислокационные нарушения и внцинали, по-впдимому, возникают независимо, но на общих центрах — окисленных, загрязненных и механически на рушенных участках подложки. С повышением темпера туры иа тех же центрах образуются дефекты упаковки. Одновременно впшінальный микрорельеф переходит в неограненный. Этот переход, очевидно, вызывается из менениями механизма гетерогенных процессов в хемосорбционном слое и относительной роли диффузионных и бездпффузиониых процессов формирования эпитаксиаль ных слоев. Переход от внцинальных пирамид к образо ванию неограненных форм наблюдается также при по вышении давления активных компонентов газовой фазы, что связано с отравлением элементов микрорельефа продуктами реакции. Как и при высоких температурах, здесь лимитирует эффективная скорость массообмеиа хемосорбционного слоя с газовой фазой. Напротив, вицинальный микрорельеф образуется в таких условиях, когда лимитируют собственно гетерогенные реакции, т. е. распад адсорбированных молекул.
іВсе приведенные соображения носят, конечно,весьма общий и качественный характер, и для детального объяс нения взаимосвязи между различными типами дефек тов в эпитаксиальных слоях требуется еще исследование механизма 'кристаллизации. С практической точки зре ния весьма обнадеживающим является тот факт, что небольшое число факторов — чистота подложки и газо вой фазы, а также режим начального периода процес с а — определяют образование всех основных дефектов.
Г л а в а III
ПУТИ ИНТЕНСИФИКАЦИИ ПРОЦЕССОВ ГАЗОФАЗНОЙ МИКРОМЕТАЛЛУРГИИ
ОПРЕДЕЛАХ СКОРОСТИ РОСТА КРИСТАЛЛОВ
ВПРОЦЕССАХ ГМП
Максимальные пределы скорости газофазного метал лургического процесса ограничиваются тремя фактора ми: 1) достижимой скоростью осаждения вещества;
128
2) скоростью десорбции и отвода продуктов реакций, не обходимой для получения чистого кристалла; 3) кине тикой процессов упорядочения структуры осадка.
Нередко принимается как самоочевидное утвержде ние, что структура эпитаксиальных слоев ухудшается с увеличением скорости роста, однако в действительности «резервы» процессов упорядочения при росте из газовой фазы весьма велики. Монокристаллические слои, не со держащие двойников, с низкой плотностью дефектов упаковки и дислокаций получаются при скоростях кри сталлизации по крайней мере до 1500 мкм/ч для кремния
(разложение |
силана [80]), до 6000 |
мкм/ч для |
арсенида |
галлия и 4000 мкм/ч для фосфорида галлия |
(иодидный |
||
метод [153]), |
до 1000 мкм/ч для |
германия |
(иодидный |
метод [13]). Интересно отметить, что при взрывном ме тоде испарения скорость монокристаллического роста германия достигает 10е мкм/ч при 550°С, хотя здесь оп ределенную роль могут играть, вероятно, кооперативные
.процессы.
Некоторые представления о предельно допустимой скорости кристаллизации (табл. 11), совместимой с ро стом правильного кристалла, можно получить из следу
ющих простых |
соображений. |
Типичные |
температуры |
процессов ГМ П |
для кремния |
находятся |
в пределах |
1100—1250°С. Характеристическую величину энергии ак
тивации диффузионного |
скачка (для поверхностной |
са- |
|
модиффузии кремния) |
Е |
пд можно полагать равной |
~1 |
|
эВ, а для скачка из иекогерентной позиции в соседнюю
когерентную Е пд ~ 0,5 эВ. Учитывая, что рост кремния из расплава происходит при 1400°'С, найдем, что отно шения (у) экспоненциальных множителей для вероятно стей этих микропроцессов при росте из расплава и из
газовой фазы у=ехр (-^ ~ ^ -£ „д)и у' = ехр(^ ~ ^ £пД),
имеют величину порядка 1'. Аналогичный результат по лучается для хлоридного метода кристаллизации герма ния. Минимальные температуры, при которых практичес ки получались эпитаксиальные слои германия иодидным методом, ~ 280—320°С (при более низких температурах очень мала упругость пара иодидов). Для этих условий у ;» ІО4; y ' « 102. Предельная скорость роста монокрис таллов из газовой фазы во всяком случае не ниже
где |
Цщахр — максимальная скорость вытяги- |
У
5 Зак. 496 |
129 |
ванпя кристаллов из расплава. В частности, дендритные ленты вытягиваются со скоростью — ІО7 мкм/ч и, веро ятно, выше. Таким образом, если даже считать 'поверх ностную самодиффузию единственным механизмом упо рядочения, то максимальные скорости кристаллизации, реализуемые в хлоридных процессах газофазной метал лургии, намного ниже теоретических пределов «хороше го роста». В иодндных процессах экспериментально до стигнутые скорости (табл. 12) практически совпадают с приведенной теоретической оценкой. Однако в действи тельности микропзбирательность физико-химических про цессов в хемосорбционном слое значительно повышает пределы скорости, совместимые с кинетикой упорядоче ния.
Грубое представление об ограничениях скорости ро ста чистого кристалла можно получить, приняв следую щую модель: адсорбированная молекула захватывается фронтом кристаллизации, если до момента десорбции она оказывается окруженной свободными атомами кри сталлизуемого вещества. Приняв координационное число на поверхности равным 4, найдем для вероятности (Р) захвата данной адсорбированной молекулы: Р ~ ехрХ
х ( ~ 4 Т ^ )- где Рдес — вероятность десорбции данной
молекулы в секунду, а пр — скорость роста в атомных слоях в секунду. Для полупроводниковых кристаллов до пустимая концентрация случайной примеси составляет ГО-8—іЮ~10 атомной доли, откуда, учитывая, что
Р0,5- ІО13 exp
полагая £ дес='1 зВ, |
найдем |
ѵр |
=,1'08 ат-слой/с» |
||
max |
|||||
ä j IO8 мкм/ч при Г=1200°К и |
~ ІО4 |
мкм/ч |
при |
Т = |
|
= 600°К. Таким образом, требования |
к чистоте расту |
||||
щего кристалла могут |
служить |
ограничением |
скорости |
роста, по крайней мере при сравнительно низких темпе ратурах. . .
Рассмотрим теперь ограничения, накладываемые ско ростью осаждения вещества из газовой фазы. Последо вательность стадий упрощенно представлена на рис. 33. В табл. 13 приведены оценки предельной скорости при различных лимитирующих стадиях.
Считается, что критическая скорость (ѵІ{р) крис таллизации, ниже которой процесс практически не про-
|
|
|
Т а б л и ц а 11 |
Максимальная скорость роста полупроводниковых кристаллов |
|||
при получении их различными методами |
Литературный |
||
Метод получения |
Скорость роста, мкм/с |
||
Ge (Si) |
GaAs (GaP) |
источник |
Рост из расплава: |
|
|
|
|
|||||
вытягивание |
дендрит- |
|
— |
||||||
ной |
ленты |
|
|
.бести. . MO« |
|||||
способ |
Чохральского (1 ч-2) •ІО2*1 |
(5) |
|||||||
вертикальная |
|
|
|
||||||
гельная |
зонная |
|
плав- |
|
— |
||||
к |
а |
|
|
1,5 -ІО2*1 |
|||||
......................................... |
|
|
|
|
зон- |
|
|||
горизопталыIая |
|
|
(2,5-10) |
||||||
нал |
плавка |
|
|
. . . |
|
||||
горизонтальная |
|
зон- |
|
|
|||||
ная плавка под да.вле- |
|
(1,5-10) |
|||||||
нием |
|
.................................. |
|
|
|
крис |
|
||
направленная |
|
|
|
||||||
таллизация |
|
из |
несте |
|
|
||||
хиометрического |
|
рас- |
|
5 |
|||||
плава |
.................................. |
|
|
|
|
|
|||
рост |
монокристаллов |
|
|
||||||
из |
|
переохлажденного |
|
— |
|||||
расплава ........................... |
|
|
|
|
0 ,5 -ІО3 |
||||
способ Бриджмена |
(2) |
||||||||
Кристаллизация дз |
га |
|
|||||||
зовой фазы: |
|
системе . |
|
|
|||||
в |
иодидной |
|
0,25 |
1,5 |
|||||
в |
силановом |
системе . |
|||||||
Конденсация |
из |
пучков |
(0,4) |
|
|||||
в вакууме |
............................ |
|
«взрыв» |
0,5 (0,3) |
0,003*3 |
||||
Электрический |
|||||||||
в вакууме |
в............................. |
вакууме: |
0 ,5 -103 |
— |
|||||
Испарение |
|||||||||
при |
727°С |
|
. |
. |
. . (0,5ч-1)- ІО-8 |
(0,054-2,5)- |
|||
при температуре плав- |
Ы О -5 (1,0) |
•10-2 |
|||||||
ления |
, ........................... |
2 -ІО4 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(0,5 - ІО7) |
[И] [11,62,207]
[207]
[62]
[62]
[62]
[62] [И]
[13,153]
[80]
[208—210]
*3
[62,64]*4
[62,65]*4
** Практически реализуемая скорость ниже на 1—'1,5 порядка.
*а Для InAs — до 0,6 |
мкм/с [Ш’П . |
*3 П е т р о с я н В . |
И . Автореферат кандидатской диссертации, Новоси |
бирск. |
|
*4 Скорости испарения вычислены по упругости пара и упругости диссо циации.
5* Зак. 496 |
131 |