Файл: Дорфман В.Ф. Газофазная микрометаллургия полупроводников [Текст] 1974. - 190 с.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 07.07.2024

Просмотров: 175

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

родным распределением легирующих примесей, а при выращивании гетероструктур и сложных полупроводни­ ков— к более существенному структурному и морфоло­ гическому нарушению вплоть до образования поликрис­ талла. Таким образом, «генетически» все основные де­ фекты связаны главным образом с переходными процес­

сами в начальный период роста.

 

С другой стороны,

практически реализуемый диапа­

зон режимов

кристаллизации

можно

более или менее

четко разделить на области,

в каждой из которых прояв­

ляются определенные

группы дефектов. В частности, при

сравнительно

низких

температурах

кристаллизации

(< 550—600°С

для системы

Ge— I, <

700—750°С для

Ge—(Cl, <950—il050° для Si—G l и т. д.) характерные дис­ локационные нарушения структуры и вицинальные фи­ гуры микрорельефа. Соответствие между этими дефекта­ ми может проявляться и непосредственно, поскольку в ок­ рестности оси вицин алы-іой пирамидынередкояаблюдается скопление торчковых дислокаций (рис. 32). Дисло­ кационные пучки могут приводить к определенному ус­ корению роста, способствующему развитию внциналей, и,

Рис. 32. Выход пучка дислокаций у вершины вицннальной пирамиды (германий, толщина слоя 40 мкм).Х400

127

напротив, у вершины вицннали вследствие ускоренного роста структура может ухудшаться до поликристаллнческой (см., например, [73]). Однако обычно это эффек­ ты второго порядка. Дислокационные нарушения и внцинали, по-впдимому, возникают независимо, но на общих центрах — окисленных, загрязненных и механически на­ рушенных участках подложки. С повышением темпера­ туры иа тех же центрах образуются дефекты упаковки. Одновременно впшінальный микрорельеф переходит в неограненный. Этот переход, очевидно, вызывается из­ менениями механизма гетерогенных процессов в хемосорбционном слое и относительной роли диффузионных и бездпффузиониых процессов формирования эпитаксиаль­ ных слоев. Переход от внцинальных пирамид к образо­ ванию неограненных форм наблюдается также при по­ вышении давления активных компонентов газовой фазы, что связано с отравлением элементов микрорельефа продуктами реакции. Как и при высоких температурах, здесь лимитирует эффективная скорость массообмеиа хемосорбционного слоя с газовой фазой. Напротив, вицинальный микрорельеф образуется в таких условиях, когда лимитируют собственно гетерогенные реакции, т. е. распад адсорбированных молекул.

іВсе приведенные соображения носят, конечно,весьма общий и качественный характер, и для детального объяс­ нения взаимосвязи между различными типами дефек­ тов в эпитаксиальных слоях требуется еще исследование механизма 'кристаллизации. С практической точки зре­ ния весьма обнадеживающим является тот факт, что небольшое число факторов — чистота подложки и газо­ вой фазы, а также режим начального периода процес­ с а — определяют образование всех основных дефектов.

Г л а в а III

ПУТИ ИНТЕНСИФИКАЦИИ ПРОЦЕССОВ ГАЗОФАЗНОЙ МИКРОМЕТАЛЛУРГИИ

ОПРЕДЕЛАХ СКОРОСТИ РОСТА КРИСТАЛЛОВ

ВПРОЦЕССАХ ГМП

Максимальные пределы скорости газофазного метал­ лургического процесса ограничиваются тремя фактора­ ми: 1) достижимой скоростью осаждения вещества;

128



2) скоростью десорбции и отвода продуктов реакций, не­ обходимой для получения чистого кристалла; 3) кине­ тикой процессов упорядочения структуры осадка.

Нередко принимается как самоочевидное утвержде­ ние, что структура эпитаксиальных слоев ухудшается с увеличением скорости роста, однако в действительности «резервы» процессов упорядочения при росте из газовой фазы весьма велики. Монокристаллические слои, не со­ держащие двойников, с низкой плотностью дефектов упаковки и дислокаций получаются при скоростях кри­ сталлизации по крайней мере до 1500 мкм/ч для кремния

(разложение

силана [80]), до 6000

мкм/ч для

арсенида

галлия и 4000 мкм/ч для фосфорида галлия

(иодидный

метод [153]),

до 1000 мкм/ч для

германия

(иодидный

метод [13]). Интересно отметить, что при взрывном ме­ тоде испарения скорость монокристаллического роста германия достигает 10е мкм/ч при 550°С, хотя здесь оп­ ределенную роль могут играть, вероятно, кооперативные

.процессы.

Некоторые представления о предельно допустимой скорости кристаллизации (табл. 11), совместимой с ро­ стом правильного кристалла, можно получить из следу­

ющих простых

соображений.

Типичные

температуры

процессов ГМ П

для кремния

находятся

в пределах

1100—1250°С. Характеристическую величину энергии ак­

тивации диффузионного

скачка (для поверхностной

са-

модиффузии кремния)

Е

пд можно полагать равной

~1

 

эВ, а для скачка из иекогерентной позиции в соседнюю

когерентную Е пд ~ 0,5 эВ. Учитывая, что рост кремния из расплава происходит при 1400°'С, найдем, что отно­ шения (у) экспоненциальных множителей для вероятно­ стей этих микропроцессов при росте из расплава и из

газовой фазы у=ехр (-^ ~ ^ -£ „д)и у' = ехр(^ ~ ^ £пД),

имеют величину порядка 1'. Аналогичный результат по­ лучается для хлоридного метода кристаллизации герма­ ния. Минимальные температуры, при которых практичес­ ки получались эпитаксиальные слои германия иодидным методом, ~ 280—320°С (при более низких температурах очень мала упругость пара иодидов). Для этих условий у ;» ІО4; y ' « 102. Предельная скорость роста монокрис­ таллов из газовой фазы во всяком случае не ниже

где

Цщахр — максимальная скорость вытяги-

У

5 Зак. 496

129


ванпя кристаллов из расплава. В частности, дендритные ленты вытягиваются со скоростью — ІО7 мкм/ч и, веро­ ятно, выше. Таким образом, если даже считать 'поверх­ ностную самодиффузию единственным механизмом упо­ рядочения, то максимальные скорости кристаллизации, реализуемые в хлоридных процессах газофазной метал­ лургии, намного ниже теоретических пределов «хороше­ го роста». В иодндных процессах экспериментально до­ стигнутые скорости (табл. 12) практически совпадают с приведенной теоретической оценкой. Однако в действи­ тельности микропзбирательность физико-химических про­ цессов в хемосорбционном слое значительно повышает пределы скорости, совместимые с кинетикой упорядоче­ ния.

Грубое представление об ограничениях скорости ро­ ста чистого кристалла можно получить, приняв следую­ щую модель: адсорбированная молекула захватывается фронтом кристаллизации, если до момента десорбции она оказывается окруженной свободными атомами кри­ сталлизуемого вещества. Приняв координационное число на поверхности равным 4, найдем для вероятности (Р) захвата данной адсорбированной молекулы: Р ~ ехрХ

х ( ~ 4 Т ^ )- где Рдес — вероятность десорбции данной

молекулы в секунду, а пр — скорость роста в атомных слоях в секунду. Для полупроводниковых кристаллов до­ пустимая концентрация случайной примеси составляет ГО-8—іЮ~10 атомной доли, откуда, учитывая, что

Р0,5- ІО13 exp

полагая £ дес='1 зВ,

найдем

ѵр

=,1'08 ат-слой/с»

max

ä j IO8 мкм/ч при Г=1200°К и

~ ІО4

мкм/ч

при

Т =

= 600°К. Таким образом, требования

к чистоте расту­

щего кристалла могут

служить

ограничением

скорости

роста, по крайней мере при сравнительно низких темпе­ ратурах. . .

Рассмотрим теперь ограничения, накладываемые ско­ ростью осаждения вещества из газовой фазы. Последо­ вательность стадий упрощенно представлена на рис. 33. В табл. 13 приведены оценки предельной скорости при различных лимитирующих стадиях.

Считается, что критическая скорость (ѵІ{р) крис­ таллизации, ниже которой процесс практически не про-


 

 

 

Т а б л и ц а 11

Максимальная скорость роста полупроводниковых кристаллов

при получении их различными методами

Литературный

Метод получения

Скорость роста, мкм/с

Ge (Si)

GaAs (GaP)

источник

Рост из расплава:

 

 

 

 

вытягивание

дендрит-

 

ной

ленты

 

 

.бести. ­. MO«

способ

Чохральского (1 ч-2) •ІО2*1

(5)

вертикальная

 

 

 

гельная

зонная

 

плав-

 

к

а

 

 

1,5 -ІО2*1

.........................................

 

 

 

 

зон-

 

горизопталыIая

 

 

(2,5-10)

нал

плавка

 

 

. . .

 

горизонтальная

 

зон-

 

 

ная плавка под да.вле-

 

(1,5-10)

нием

 

..................................

 

 

 

крис­

 

направленная

 

 

 

таллизация

 

из

несте­

 

 

хиометрического

 

рас-

 

5

плава

..................................

 

 

 

 

 

рост

монокристаллов

 

 

из

 

переохлажденного

 

расплава ...........................

 

 

 

 

0 ,5 -ІО3

способ Бриджмена

(2)

Кристаллизация дз

га­

 

зовой фазы:

 

системе .

 

 

в

иодидной

 

0,25

1,5

в

силановом

системе .

Конденсация

из

пучков

(0,4)

 

в вакууме

............................

 

«взрыв»

0,5 (0,3)

0,003*3

Электрический

в вакууме

в.............................

вакууме:

0 ,5 -103

Испарение

при

727°С

 

.

.

. . (0,5ч-1)- ІО-8

(0,054-2,5)-

при температуре плав-

Ы О -5 (1,0)

•10-2

ления

, ...........................

2 -ІО4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(0,5 - ІО7)

[И] [11,62,207]

[207]

[62]

[62]

[62]

[62] [И]

[13,153]

[80]

[208—210]

*3

[62,64]*4

[62,65]*4

** Практически реализуемая скорость ниже на 1—'1,5 порядка.

*а Для InAs — до 0,6

мкм/с [Ш’П .

*3 П е т р о с я н В .

И . Автореферат кандидатской диссертации, Новоси­

бирск.

 

*4 Скорости испарения вычислены по упругости пара и упругости диссо­ циации.

5* Зак. 496

131