Файл: Дорфман В.Ф. Газофазная микрометаллургия полупроводников [Текст] 1974. - 190 с.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 07.07.2024
Просмотров: 139
Скачиваний: 0
чил так .называемый «эпик-процесс» с осаждением поліі-
•юр металлического кремния. в «окисные карманы». По совершенству структуры и электрофизическим свойст вам эпитаксиальные слои кремния, германия п арсени да галлия не уступают массивным монокристаллам, по лученным из расплава или даже превосходят их. При ведем следующий пример. В СШ А по заданию NASA для сверхзвуковой авиации, космических применений, а также для приборов, работающих с повышенной на дежностью в обычных условиях без специального кон троля окружающей среды, проводится разработка высо котемпературных полупроводниковых приборов на базе
GaAs. Сравителыное исследование характеристик |
р |
— |
|
« -переходов показало, что плотность обратного тока при 300°С в структурах, полученных обычной диффузией, составляет 3,4-ІО-2 — 7,4-ІО-1 мкА-см-2 в гетероэпитакеиальных структурах на сапфире и шпинели, получен ных кристаллизацией из тазовой фазы, 1 • ІСНмкА-ом-2, и, наконец, в структурах, полученных изоэпитаксией из
газовой фазы .5-іі0—3 мкА-см-2 |
[Й7]. |
|
р |
—«-(переходы по |
Полученные ионной имплантацией |
|
|||
казали несколько более высокие |
результаты, а крис |
|||
таллизацией из растворов в |
расплаве — существенно |
более низкие. Важно также, что при включении диффу
зионных приборов |
возникают |
локализованные |
|
области |
||||
с высокой напряженностью поля, |
и обратный |
|
ток |
не |
||||
р |
|
|
|
|
Напротив, |
в |
||
прямо пропорционален площади перехода. |
||||||||
|
— «-переходах, |
полученных |
газофазной |
|
р |
|
|
|
|
эпитаксией, |
|||||||
поле распределяется однородно, и |
это создает более |
|||||||
благоприятные условия для надежной работы |
|
— «-пе |
рехода. Поскольку арсенид .галлия относится к наибо лее трудным материалам полупроводниковой электро ники, приведенные результаты следует считать круп ным достижением ГМ Л .
Методы кристаллизации из газовой фазы позволили
намного улучшить |
основные показатели интегральных |
|||||
схем — надежность, |
быстродействие, |
плотность компо |
||||
новки. |
Средствами |
ГМ П получены |
многие тугоплавкие |
|||
и сложные соединения, |
которые |
трудно или вообще не |
||||
удается |
синтезировать |
другими |
способами. Достигнута |
|||
эпитаксия алмаза при |
давлениях |
ниже атмосферного |
||||
[28, с. |
172] (заметим, |
что это Может иметь непосредст |
||||
венное |
значение |
для |
полупроводниковой электроники, |
|||
поскольку алмаз |
обладает рекордно высокой тѳплолро- |
13
Водностью II микросхемы на алмазных 'подложках от крывают совершенно новые перспективы).
Весьма обещающими яапіравленнями являются: эпи таксия полупроводников .на диэлектрических подлож ках, селективная эпитаксия по окисным маскам (уже сейчас достигнуто разрешение до 3—б іміюм), получение активных гетеропереходов, формирование в едином газо фазном процессе твердотельных структур, содержащих слон полупроводников, металлов и диэлектриков, а воз можно также магнитные, сверхпроводящие элементы и оптические выводы.
Вместе с тем достигнутые к настоящему времени ре зультаты не следует слишком преувеличивать. В про мышленности применяются пока главным образом од
нослойные гомоэпитаисиалыные структуры, |
а основные |
|
р |
|
|
— и-переходы получают диффузией. 'Гетеропереходы и |
||
эпитаксиальные слон |
на диэлектрических |
подложках |
используются лишь в |
очень ограниченных |
масштабах, |
поскольку их структурное совершенство и электрофизи ческие свойства пока невысоки. 'Краевые и некоторые другие нежелательные эффекты сдерживают внедрение селективной эпитаксии, а неоднородности и несовершен ства пограничной области создают серьезные трудности при получении тонких эпитаксиальных пленок. Полез но вспомнить в этой связи, что первоначально на эпи таксию возлагались несравненно большие надежды. Предполагалось, что она позволит в замкнутом цикле и при весьма низких температурах получать сложные структуры с заданными функциональными свойствами (уже в 1959—'I960 гг. были предприняты попытки реа лизовать эти идеи и создана 9-слойная активная эпи таксиальная кремниевая структура).
Оказанное приводит к заключению, что в настоящее время возможности газофазной микрометаллургии ис пользуются лишь в малой степени. Как нам кажется, немалую роль в этом сыграло отставание исследований глубинных механизмов кристаллизации из газовой фа зы и эпитаксии, о чем уже говорилось выше. В области ГіМіП назрела необходимость разработки качественно новых технологических принципов, и можно надеяться, что это будет реализовано в ближайшие 5—ііО лет.
Г л а в а I
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ПРИНЦИПЫ ГАЗОФАЗНОЙ МИКРОМЕТАЛЛУРГИИ ПОЛУПРОВОДНИКОВ
ПРОЦЕССЫ И МЕТОДЫ ГМП
Классификация, предлагаемая в настоящем 'разделе, не носит характера твердо установленной схемы. Автор ставил перед собой лишь цель систематизировать рас сматриваемые проблемы и облегчить чтение книги. іСледует отметить жесткую 'взаимосвязь физико-химических и аппаратурно-технологических особенностей методов ГМ П со структурными и электрофизическими свойства ми получаемых кристаллов, что затрудняет создание единой схемы, в которой 'были бы отражены все важ нейшие вопросы и при этом сохранена необходимая яс ность. В настоящем разделе приводится несколько схем, каждая из которых строится по саіиостоятельному прин ципу и таким образом отражает только одну из сторон этой многогранной области1.
Физико-химические особенности процессов ГМ П
'Следует различать четыре основных типа процессов газофазной микрометаллургии.
1. Перенос из конденсированного источника за сч фазовых превращений: испарение (сублимация)— кон денсация без участия химических реакций. Это возмож но, очевидно, для всех элементарных полупроводников, а также для соединений, обладающих достаточно низ кой упругостью диссоциации вплоть до «температуры испарения» (при которой упругость пара составляет Ш-2 мм рт. ст. или выше). К числу последних относят ся сульфид PbS и другие соединения свинца [34], кар
бид кремния. |
Перенос |
из твердофазного источника (пе- |
|
1 Тем, кто |
специально |
интересуется вопросами |
'классификации |
процессов ГМП. можно рекомендовать развернутые |
схемы Г29—чПІ, |
||
а также [32, 33] . |
|
|
15
ресублимация) |
применим к соединениям |
и элементам, |
у которых Гпл> |
Т’исп, например к мышьяку: |
AsTB —Asr |
—AsTB, а также кремнию, теллуру, SiC . |
|
2. Перенос с диссоциацией из конденсированного ис точника; этот метод применим, например, для 'соедине ний Лш £ ѵ , ЛП5 ѴІ:
|
|
CdSTD —CdГ +1 |
SГ ->- CdSTD . |
|
|
||||
Очевидно, что в этом случае отдельные компоненты |
|||||||||
могут испаряться и из независимых источников: |
|
|
|||||||
|
|
' СЬТв——сь г |
^ Ь S |
ТВ |
|
|
|
||
|
|
S T0 — s r |
|
|
|
|
|
||
Раздельное испарение оказывается обычно более |
|||||||||
предпочтительным на практике |
(так называемый |
метод |
|||||||
«трех температур» при вакуумном напылении). |
(или не |
||||||||
3. Перенос из конденсированного источника |
|||||||||
скольких источников) с помощью |
реакций с |
реагента |
|||||||
ми-посредниками (транспортные реакции), например |
|||||||||
2GaPTB -(- Н 2Ог —Ga2Or + Р2г + |
Н2| |
— 2cGaPTB + |
Н2Ог: |
||||||
|
2GaTe+ н2°г |
G a2o r + Н2г |
|
2 G a P TB + Н2о г |
|||||
|
2 Р Тв " |
|
|
||||||
Здесь реагентами-посредниками |
служат iHzO |
и Н 2, не |
|||||||
входящие в состав кристаллизуемого вещества. |
|
|
|||||||
4. |
Химические реакции без конденсированного исто |
||||||||
ника, |
например различные |
методы |
кристаллизации |
||||||
-кремния: |
SiH4r -*-SiTB + 2 H2f, |
|
|
|
|
||||
силановый |
4 НС1г , |
|
|
||||||
хлоридный |
SiCl4r + |
2 Н2р — SiTB + |
|
|
|||||
ң трйхлорсилановый |
SiHCl3r |
-j- |
lV2H2r |
-* SiTB -}—3 C lp . |
Первые*два типа процессов и некоторые реакции, принадлежащие к третьему типу, могут служить осно вой для полностью «двтономных» процессов газофазноң
16
в
Рис. 2. Принципиальные |
схемы массопереноса в аппа |
||||||||
а |
|
|
ратах газофазной микрометаллургии: |
|
|||||
— автономные системы (сверху |
вниз: |
динамический |
метод, |
||||||
статический метод, |
сэндвич-метод |
в «закрытой системе |
и в по |
||||||
токе); |
б |
— система |
с внешним |
синтезом |
всех исходных |
реаген |
|||
тов; |
в |
— система с частичным |
синтезом |
реагентов в зоне источ |
|||||
ника |
|
внутрн .реактора. Г |
и*,* |
Уи. |
— соответственно |
темпе |
|||
ратура испарения, |
травления источника н кристаллизации. Гео |
||||||||
|
|
|
метрия реакторов показана условно |
|
|||||
металлургии, б «которых івсе |
«необходимые компоненты |
||||||||
кристаллизуемого |
івещества |
в«водятся «в «реакциоганый |
|||||||
(«кристаллизационный) объем |
одно«кратно «перед «нача |
лом процесса. Автономіные процессы реализуются «в ста тических (закрытых), динамических (проточных) «и ква-
зиизолированных (сэндвич-метод) системах (рис. 2, |
а). |
|||
Тіранопортіные реакции могут |
-быть. |
и ѵполуавтономіны' і-іиіиД - |
||
мн; іи апример в «реакции |
г#с.п>блмчпая |
ff |
17 |
|
|
|
вгѵчно - техн« .в кая е>;лЗлмотака С С О Р
ЭКЗЕМПЛЯР
Ga + AsCl3 -I- 1Va Hb- GaCl + 2 HCl + V4 As4 +
+ Ѵг H2 - GaAs + 3 HCl
один из компонентов |
(галлий) присутствует в реакторе, |
а другой (мышьяк) |
непрерывно 'вводится извне (эту |
реакцию было бы точнее назвать «транспортной по ком пот ейту таллию»). Такие процессы, равно как и четвер тый тип, где .все компоненты непрерывно вводятся в ре актор, осуществляются только в открытых системах -(рис. 2,6 и в). В закрытых системах они могут проводиться лишь по режиму работы «на истощение», т. е. 'нестацио
нарно.
Физический принцип переноса без участия реаген тов-посредников (первые два типа процессов) очень близок к так называемому напылению ів вакууме. Од нако режимы масеообмеиа '.различны: молекулярные пучки— в одном случае, диффузия, конвекция или ла минарное течение газов — в другом. Это отличие весьма существенно. Так, в процессах ГМ П маскирование при жимными масками малоэффективно, поскольку газовая диффузия интенсивно протекает даже в микронных за зорах. С другой стороны, здесь эффективны «контактные» маски — окислы, нитриды и т. п., которые при напыле нии в вакууме могут применяться лишь в специальных условиях.
В отличие от вакуумного напыления, скорость роста пленок в процессах ГМ П сравнительно слабо зависит от расстояния между источником и подложкой, но в боль шой степени определяется геометрией реактора в целом и расположением его в пространстве. Соотношение меж ду скоростью кристаллизации на подложке и элементах конструкции в процессах ГМ П зависит при прочих рав ных условиях от состояния их поверхности, которое в ходе процесса может изменяться. Таким образом усло вия осаждения, вообще говоря, нестационарны. Эти особенности присущи всем методам ГМ П . Но основным фактором, характеризующим газофазные методы микрометаллургии, являются особенности механизма элемен тарных физических и физико-химических процессов кристаллизации. Эти процессы, сравнительно слабо ме няющиеся в зависимости от .режима маесообѳна, стано вятся весьма специфичными, если 'Кристаллизация про текает с участием химических реагентов-посредников. Последние не определяют фазового состояния продукта,
1§