Файл: Дорфман В.Ф. Газофазная микрометаллургия полупроводников [Текст] 1974. - 190 с.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 07.07.2024

Просмотров: 139

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

чил так .называемый «эпик-процесс» с осаждением поліі-

•юр металлического кремния. в «окисные карманы». По совершенству структуры и электрофизическим свойст­ вам эпитаксиальные слои кремния, германия п арсени­ да галлия не уступают массивным монокристаллам, по­ лученным из расплава или даже превосходят их. При­ ведем следующий пример. В СШ А по заданию NASA для сверхзвуковой авиации, космических применений, а также для приборов, работающих с повышенной на­ дежностью в обычных условиях без специального кон­ троля окружающей среды, проводится разработка высо­ котемпературных полупроводниковых приборов на базе

GaAs. Сравителыное исследование характеристик

р

 

« -переходов показало, что плотность обратного тока при 300°С в структурах, полученных обычной диффузией, составляет 3,4-ІО-2 — 7,4-ІО-1 мкА-см-2 в гетероэпитакеиальных структурах на сапфире и шпинели, получен­ ных кристаллизацией из тазовой фазы, 1 • ІСНмкА-ом-2, и, наконец, в структурах, полученных изоэпитаксией из

газовой фазы .5-іі0—3 мкА-см-2

[Й7].

 

р

—«-(переходы по­

Полученные ионной имплантацией

 

казали несколько более высокие

результаты, а крис­

таллизацией из растворов в

расплаве — существенно

более низкие. Важно также, что при включении диффу­

зионных приборов

возникают

локализованные

 

области

с высокой напряженностью поля,

и обратный

 

ток

не

р

 

 

 

 

Напротив,

в

прямо пропорционален площади перехода.

 

— «-переходах,

полученных

газофазной

 

р

 

 

 

эпитаксией,

поле распределяется однородно, и

это создает более

благоприятные условия для надежной работы

 

— «-пе­

рехода. Поскольку арсенид .галлия относится к наибо­ лее трудным материалам полупроводниковой электро­ ники, приведенные результаты следует считать круп­ ным достижением ГМ Л .

Методы кристаллизации из газовой фазы позволили

намного улучшить

основные показатели интегральных

схем — надежность,

быстродействие,

плотность компо­

новки.

Средствами

ГМ П получены

многие тугоплавкие

и сложные соединения,

которые

трудно или вообще не

удается

синтезировать

другими

способами. Достигнута

эпитаксия алмаза при

давлениях

ниже атмосферного

[28, с.

172] (заметим,

что это Может иметь непосредст­

венное

значение

для

полупроводниковой электроники,

поскольку алмаз

обладает рекордно высокой тѳплолро-

13


Водностью II микросхемы на алмазных 'подложках от­ крывают совершенно новые перспективы).

Весьма обещающими яапіравленнями являются: эпи­ таксия полупроводников .на диэлектрических подлож­ ках, селективная эпитаксия по окисным маскам (уже сейчас достигнуто разрешение до 3—б іміюм), получение активных гетеропереходов, формирование в едином газо­ фазном процессе твердотельных структур, содержащих слон полупроводников, металлов и диэлектриков, а воз­ можно также магнитные, сверхпроводящие элементы и оптические выводы.

Вместе с тем достигнутые к настоящему времени ре­ зультаты не следует слишком преувеличивать. В про­ мышленности применяются пока главным образом од­

нослойные гомоэпитаисиалыные структуры,

а основные

р

 

 

— и-переходы получают диффузией. 'Гетеропереходы и

эпитаксиальные слон

на диэлектрических

подложках

используются лишь в

очень ограниченных

масштабах,

поскольку их структурное совершенство и электрофизи­ ческие свойства пока невысоки. 'Краевые и некоторые другие нежелательные эффекты сдерживают внедрение селективной эпитаксии, а неоднородности и несовершен­ ства пограничной области создают серьезные трудности при получении тонких эпитаксиальных пленок. Полез­ но вспомнить в этой связи, что первоначально на эпи­ таксию возлагались несравненно большие надежды. Предполагалось, что она позволит в замкнутом цикле и при весьма низких температурах получать сложные структуры с заданными функциональными свойствами (уже в 1959—'I960 гг. были предприняты попытки реа­ лизовать эти идеи и создана 9-слойная активная эпи­ таксиальная кремниевая структура).

Оказанное приводит к заключению, что в настоящее время возможности газофазной микрометаллургии ис­ пользуются лишь в малой степени. Как нам кажется, немалую роль в этом сыграло отставание исследований глубинных механизмов кристаллизации из газовой фа­ зы и эпитаксии, о чем уже говорилось выше. В области ГіМіП назрела необходимость разработки качественно новых технологических принципов, и можно надеяться, что это будет реализовано в ближайшие 5—ііО лет.


Г л а в а I

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ПРИНЦИПЫ ГАЗОФАЗНОЙ МИКРОМЕТАЛЛУРГИИ ПОЛУПРОВОДНИКОВ

ПРОЦЕССЫ И МЕТОДЫ ГМП

Классификация, предлагаемая в настоящем 'разделе, не носит характера твердо установленной схемы. Автор ставил перед собой лишь цель систематизировать рас­ сматриваемые проблемы и облегчить чтение книги. іСледует отметить жесткую 'взаимосвязь физико-химических и аппаратурно-технологических особенностей методов ГМ П со структурными и электрофизическими свойства­ ми получаемых кристаллов, что затрудняет создание единой схемы, в которой 'были бы отражены все важ­ нейшие вопросы и при этом сохранена необходимая яс­ ность. В настоящем разделе приводится несколько схем, каждая из которых строится по саіиостоятельному прин­ ципу и таким образом отражает только одну из сторон этой многогранной области1.

Физико-химические особенности процессов ГМ П

'Следует различать четыре основных типа процессов газофазной микрометаллургии.

1. Перенос из конденсированного источника за сч фазовых превращений: испарение (сублимация)— кон­ денсация без участия химических реакций. Это возмож­ но, очевидно, для всех элементарных полупроводников, а также для соединений, обладающих достаточно низ­ кой упругостью диссоциации вплоть до «температуры испарения» (при которой упругость пара составляет Ш-2 мм рт. ст. или выше). К числу последних относят­ ся сульфид PbS и другие соединения свинца [34], кар­

бид кремния.

Перенос

из твердофазного источника (пе-

1 Тем, кто

специально

интересуется вопросами

'классификации

процессов ГМП. можно рекомендовать развернутые

схемы Г29—чПІ,

а также [32, 33] .

 

 

15

ресублимация)

применим к соединениям

и элементам,

у которых Гпл>

Т’исп, например к мышьяку:

AsTB —Asr

—AsTB, а также кремнию, теллуру, SiC .

 

2. Перенос с диссоциацией из конденсированного ис­ точника; этот метод применим, например, для 'соедине­ ний Лш £ ѵ , ЛП5 ѴІ:

 

 

CdSTD —CdГ +1

SГ ->- CdSTD .

 

 

Очевидно, что в этом случае отдельные компоненты

могут испаряться и из независимых источников:

 

 

 

 

' СЬТв——сь г

^ Ь S

ТВ

 

 

 

 

 

S T0 — s r

 

 

 

 

 

Раздельное испарение оказывается обычно более

предпочтительным на практике

(так называемый

метод

«трех температур» при вакуумном напылении).

(или не­

3. Перенос из конденсированного источника

скольких источников) с помощью

реакций с

реагента­

ми-посредниками (транспортные реакции), например

2GaPTB -(- Н 2Ог —Ga2Or + Р2г +

Н2|

— 2cGaPTB +

Н2Ог:

 

2GaTe+ н2°г

G a2o r + Н2г

 

2 G a P TB + Н2о г

 

2 Р Тв "

 

 

Здесь реагентами-посредниками

служат iHzO

и Н 2, не

входящие в состав кристаллизуемого вещества.

 

 

4.

Химические реакции без конденсированного исто

ника,

например различные

методы

кристаллизации

-кремния:

SiH4r -*-SiTB + 2 H2f,

 

 

 

 

силановый

4 НС1г ,

 

 

хлоридный

SiCl4r +

2 Н2р — SiTB +

 

 

ң трйхлорсилановый

SiHCl3r

-j-

lV2H2r

-* SiTB -}—3 C lp .

Первые*два типа процессов и некоторые реакции, принадлежащие к третьему типу, могут служить осно­ вой для полностью «двтономных» процессов газофазноң

16


в

Рис. 2. Принципиальные

схемы массопереноса в аппа­

а

 

 

ратах газофазной микрометаллургии:

 

— автономные системы (сверху

вниз:

динамический

метод,

статический метод,

сэндвич-метод

в «закрытой системе

и в по­

токе);

б

— система

с внешним

синтезом

всех исходных

реаген­

тов;

в

— система с частичным

синтезом

реагентов в зоне источ­

ника

 

внутрн .реактора. Г

и*,*

Уи.

— соответственно

темпе­

ратура испарения,

травления источника н кристаллизации. Гео­

 

 

 

метрия реакторов показана условно

 

металлургии, б «которых івсе

«необходимые компоненты

кристаллизуемого

івещества

в«водятся «в «реакциоганый

(«кристаллизационный) объем

одно«кратно «перед «нача­

лом процесса. Автономіные процессы реализуются «в ста­ тических (закрытых), динамических (проточных) «и ква-

зиизолированных (сэндвич-метод) системах (рис. 2,

а).

Тіранопортіные реакции могут

-быть.

и ѵполуавтономіны' і-іиіиД -

мн; іи апример в «реакции

г#с.п>блмчпая

ff

17

 

 

вгѵчно - техн« .в кая е>;лЗлмотака С С О Р

ЭКЗЕМПЛЯР


Ga + AsCl3 -I- 1Va Hb- GaCl + 2 HCl + V4 As4 +

+ Ѵг H2 - GaAs + 3 HCl

один из компонентов

(галлий) присутствует в реакторе,

а другой (мышьяк)

непрерывно 'вводится извне (эту

реакцию было бы точнее назвать «транспортной по ком­ пот ейту таллию»). Такие процессы, равно как и четвер­ тый тип, где .все компоненты непрерывно вводятся в ре­ актор, осуществляются только в открытых системах -(рис. 2,6 и в). В закрытых системах они могут проводиться лишь по режиму работы «на истощение», т. е. 'нестацио­

нарно.

Физический принцип переноса без участия реаген­ тов-посредников (первые два типа процессов) очень близок к так называемому напылению ів вакууме. Од­ нако режимы масеообмеиа '.различны: молекулярные пучки— в одном случае, диффузия, конвекция или ла­ минарное течение газов — в другом. Это отличие весьма существенно. Так, в процессах ГМ П маскирование при­ жимными масками малоэффективно, поскольку газовая диффузия интенсивно протекает даже в микронных за­ зорах. С другой стороны, здесь эффективны «контактные» маски — окислы, нитриды и т. п., которые при напыле­ нии в вакууме могут применяться лишь в специальных условиях.

В отличие от вакуумного напыления, скорость роста пленок в процессах ГМ П сравнительно слабо зависит от расстояния между источником и подложкой, но в боль­ шой степени определяется геометрией реактора в целом и расположением его в пространстве. Соотношение меж­ ду скоростью кристаллизации на подложке и элементах конструкции в процессах ГМ П зависит при прочих рав­ ных условиях от состояния их поверхности, которое в ходе процесса может изменяться. Таким образом усло­ вия осаждения, вообще говоря, нестационарны. Эти особенности присущи всем методам ГМ П . Но основным фактором, характеризующим газофазные методы микрометаллургии, являются особенности механизма элемен­ тарных физических и физико-химических процессов кристаллизации. Эти процессы, сравнительно слабо ме­ няющиеся в зависимости от .режима маесообѳна, стано­ вятся весьма специфичными, если 'Кристаллизация про­ текает с участием химических реагентов-посредников. Последние не определяют фазового состояния продукта,

1§