Файл: Бучило Э. Очистка сточных вод травильных и гальванических отделений.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 08.07.2024

Просмотров: 141

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Сигнал о последнем (параметре поступает в том слу­ чае, 'когда превышается заданное значение.

Проектирование технологических процессов и уста­ новок, работающих с применением злектродиализеров, осуществляют после проведения соответствующих иссле­ дований и определения основных характеристик установ­ ки и условий ее работы. В особенности большое значе­ ние для получения оптимальной (Производительности имеет правильный выбор скорости протекания жидкости в межмембранных камерах. От этого зависит гранич­ ная плотность тока в электродиализере.

Расчет четырехпоточных злектродиализеров требует предварительного знания ряда добавочных факторов, определяющих главный и побочный процесс.

В четырехпоточном электродиализере протекают прежде всего процессы, основанные на двойном обмене ионов между двумя электролитами, поэтому в качестве главного процесса 'принимают тот, в котором получают концентрированный электролит, состоящий из специаль­

но выделенных

катионов

и анионов.

С точки

зрения

способа

расчета

четырехпоточный

электродиализер

можно рассматривать

как

два двухпоточных электро-

диализѳра, соединенных параллельно.

 

 

 

 

Вспомогательные устройства

 

 

На станциях

очистки

сточных вод, в зависимости

от степени сложности

технологии, установлено

много

различных вспомогательных устройств,

служащих для

измерения массы

и

объема, транспортировки

и пере­

качки, ручного и автоматического

управления техноло­

гическими процессами.

 

 

 

 

на

Наиболее часто из вспомогательного оборудования

станциях

очистки сточных

вод

встречаются насосы

и

дозаторы. Для перекачки сточных вод или тяжелых реа­ гентов применяют преимущественно вихревые насосы с соответствующим химическим сопротивлением. Это на­ сосы низкого давления (до 10 ат), но имеют высокую производительность.

Устройства, применяемые для дозирования, пред­ ставляют собой резервуары, на объем (которых следует подать определенные количества реагента.

В настоящее время применяют измерительные, бо­ лее совершенные устройства. При этом дозаторы івьр полняют роль лишь промежуточных резервуаров.

112


Подачу реагентов из дозатора можно осуществлять самотечным способом, сжатым воздухом или с помощью

.перекачки насосами.

В автоматически управляемых установках дозировку реагентов проводят с помощью ротационных или порш­ невых насосов с возможностью регулировки их произво­ дительности; в других установках наиболее часто встре­ чается самотечная подача реагентов — например при химическом обезвреживании сточных вод периодическим способом с заглубленными в землю камерами реакции.

В группе вспомогательных устройств специальную роль играют различные из'мерителыно-регулирующие и управляющие устройства. Например, измерители pH и гН, концентрации Сг и GN, а также проводимости.

Г л а в а VI

КОНТРОЛЬ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ

Рациональное управление водным хозяйствам в тра­ вильных и гальванических отделениях, а также приме­ нение эффективных методов очистки сточных вод требу­ ет контр'Оля и управления іза указанными технологиче­ скими процессами. Контрольные функции состоят в про­ ведении анализов и замеров некоторых физико-химиче­ ских величин, существенных для протекания контроли­ руемого технологического 'процесса.

Замеры и анализы могут быть периодическими или непрерывными. Обычно сложные химические анализы воды и сточных вод проводят периодически, независимо от применяемых методов очистки. В то же время ча­ стота инструментальных замеров физико-химических ве­ личин зависит от характера применяемых технологиче­ ских процессов. Стремятся проводить некоторые заме­ ры непрерывным способом с одновременной регистраци­ ей результатов, что дает возможность осуществлять сравнительный контроль.

I. Х И М И Ч Е С К И Й А Н А Л И З

Химический состав технологической воды и сточных вод определяют с помощью соответствующих лабора­ торных анализов. Пределы анализов зависят от цели

из

получаемой при этом информации. В промышленной практике не требуется полного химического анализа по­ ды или сточных вод, так как для текущей эксплуатации достаточна ограниченная информация о важнейших за­ грязнениях.

-При этом различают анализы, служащие для непо­ средственного управления технологическим процессом и контрольные анализы информационного характера.

Для химического анализа воды необходимо выпол­ нение следующих определений: жесткости -общей и кар­ бонатной; основности, т. е. щелочности свободной (р) и общей (т)\ окисляемости; сухого остатка общего и пос­ ле прокаливания; концентрации хлоридов; концентра­ ции .сульфатов; общей концентрации железа.

Химический анализ сточных вод, в зависимости от их вида, включает -выполнение следующих определений: основности (щелочности); кислотности; -содержания жи­ ров; детергентов; активного хлора; -сухого остатка об­ щего и п-о-сле -прокаливания; концентрации хлоридов; сульфатов; цианидов; цианатов; железа; хрома; тяже­ лых металлов.

Приведенные ниже методы анализа воды заимство­ ваны из литературы [45—49]*.

Химический анализ технологической воды

Определение общей и карбонатной жесткости воды

Жесткостью воды называется такое свойство воды, которое свя­ зано с присутствием в ней ионов Са2+ и Mg2+. В соответствии со стандартом Польши за № P-N = 55/C-32000 жесткость воды опреде­ ляется содержанием раствор енмых -в -ней солей кальция -и іма-пни-я, -вы­ раженным в миллиграммах в 1 л воды (-мг-экв/л). В повседневном обиходе применяют также единицу жесткости воды, называемую не­ мецким іград-у-еом (°-Н), -п-ричем 1QH -соответствует содерж-ан-ию ІЮ ім,г CaO или 7,19 мг -MgO -в 1 л воды.

Взаимосвязь между единицами жесткости воды и их эквива­ лентами приведена в табл. 9.1

1 В ООСР пользуются следующими -методами, изложенными в литературе:

Унифицированные методы анализа вод. -Под. ред. Ю. Ю. Лурье,

М., «Химия»,

1971. 376 с. с ил.

Л у р ь е

-Ю. -Ю., Р ы б н и к о в а А. И. Химический анализ про­

изводственных сточных вод. Изд. 3-е. М., «Химия», 1966, 280 с. с ил. а также соответствующие ГОСТы. ' '

}14


 

 

 

 

 

Таблица 9

 

Взаимосвязь между единицами жесткости воды

Степень

жесткости

 

Концентрация, мг/л

 

°н

мг-экв/л

СаО

Са2 +

M gO

Mg2+

1,0

0,357

10,0

7,15

7,18

4,34

2,80

1,0

28,04

20,04

20,16

12,16

0,10

0,036

1,0

0,71

0,71*

0,43*

0,14

0,050

1,4

1,0

1,0*

0,60*

0,14

0,050

1,4*

1,0*

1,0

0,60

0,23

0,082

2,32*

1,64*

1,66

1,0

* Соответствует равновесным

условиям.

 

 

Общая жесткость

воды,

выражающая

суммарное

содержание

ионов кальция и магния, может быть также .представлена в виде суммы карбонатной жесткости, вызываемой присутствием в воде бикарбонатов, карбонатов или гидроокисей кальция и магния, и некарбонатной жесткости, вызываемой присутствием в воде хлоридов, сульфатов и силикатов кальция и магния.

В некоторых случаях общая жесткость воды выражается в виде оуммы известковой и магниевой жесткости. Вода с жесткостью до

8°Н

условно относится к мягкой воде, от 8 до 16°Н — к

воде

сред­

ней

жесткости, от 16 до 30о,Н — к жесткой и выше 30°Н — к

очень

жесткой воде.

(до 0,05°Н)

 

Общую жесткость воды с высокой степенью точности

определяют комялексонометрическим методом, применяя в качестве реагента двунатриевую соль этилендвуаминочетырехуксусной кисло­ ты, называемую комплексоном III или трилоном Б. Характерной чертой этого соединения является способность реагировать с двух, трех- и четырехвалентными катионами в отношении моль на моль. Эти реакции приводят к образованию комплексных соединений, в которых ион металла (кальция, магния) связан с остатком этилен­ двуаминочетырехуксусной кислоты не только главными валентностя­ ми, но и ковалентными связями.

Для сокращения времени анализа перед определением общей жесткости ко.міплексоно'метрическвм методом в исследуемой пробе воды определяют карбонатную жесткость.

Определение карбонатной жесткости

Необходимые реактивы

1. 0,1-н. раствор соляной кислоты. 2. 0,1%-ный раствор ме­ тилоранжа.

Порядок определения

К 100 с.м3 исследуемой воды добавляют 2—3 капли метилоран­ жа и титруют 0,1-н. раствором соляной кислоты до изменения жел­ того цвета индикатора на померанцевый.

'В приведенных условиях 1 см3 0,1-н. раствора соляной кислоты соответствует 2,8°Н (I мг-экв/л) карбонатной жесткости.

115


Определение общей жесткости

Необходимые реактивы

1. Двунатриевый версениан1— раствор около 0,01 моль. 3,7 г двухводного двунатриевого версениана и 0,1 г кристаллического магниевого хлорида растворяют в 1 л воды двухкратной диецилля-

ции.

2.

Индикатор — киелохромовая

чернь (хром черный специаль­

ный)

ЕТОО. Вследствие нестабильности индикатора в растворе приме­

няют

«сухой индикатор», который

является хорошо растертой

смесью

1 г кислохромовой черни с 500 г сухого очень чистого хло­

ристого

натрия. Смесь следует хранить в плотной упаковке. Для

анализа достаточно щепотки индикатора.

3. Буферный раствор. 54 г хлористого аммония и 360 см3 25 %- ной аммиачной воды. Дистиллированной водой доводят общий объем раствора до 1 л.

4.U,01-м. раствор хлорида кальция.

5.Ojl-н. раствор соляной кислоты.

6.Сульфид натрия — кристаллический.

Устанавливают титр версениана «атрия (ікоміплексона Ш ): в коническую колбу емкостью 200—300 см3 вливают 25 см3 дистил­ лированной воды, 25 см3 0 01-молярного раствора хлористого нат­ рия, 2 см3 буферного раствора и щепотку индикатора. После пере­ мешивания раствор титруют приготовленным раствором трилона Б до изменения цвета на голубой или зеленый с коричнево-голубым оттенком.

Молярность раствора трилона Б подсчитывают по формуле

0,01-25

моль/л,

(38)

пг = ----- —-----

где V — объем раствора трилона Б в

см3, израсходованного

на тит­

рование 25 см3 0,01-мольного раствора хлорида кальция.

Порядок определения

К пробе воды объемом 100 см3 после определения карбонатной жесткости добавляют 0,5 ом3 0,1-я. соляной кислоты и кипятят до полного растворения карбонатов. После охлаждения до 40—50°С добавляют 5 см3 буферного раствора, один кристаллик сульфата натрия (для связывания ионов железа), щепотку индикатора и тит­ руют раствором трилона Б до изменения цвета на голубой.

Общую жесткость подсчитывают по формуле

X =

2 m 1000

(39)

мг-экв/л

 

V

 

где X — общая жесткость исследуемой воды, мг-экв/л;

 

m — молярность раствора трилона Б, моль/л;

на титрова­

Ѵі — объем раствора

трилона Б, израсходованного

ние, ом3;

 

 

V— объем исследуемой пробы воды, см3.

Общую жесткость воды можно также определить и с помощью метода Варта — Пфейфера в соответствии со стандартом PN/C-04556.

Этилендиаминтетраацетат натрия, или комплексен III, трилон Б.

116


Этот стандарт применим для воды с жесткостью выше 5°Н. Супу ность метода заключается в мтределешіи количества смеси Варта — Пфейфера, расходованной на осаждение ионов Са2+ и Mg2+ после предварительной нейтрализации воды раствором 0,1-н. соляной кис­ лоты в присутствии метилоранжа.

Необходимые реактивы

іі. Ojl-ін. раствор соляиой кислоты. 2. Смесь Варта — Пфейфера, получаемая смешиванием ів равных количествах 0,1-н. растворов гидроокиси натрия и карбоната натрия (ЫагСОз). С целью опреде­ ления титра следует і2і5 см3 ѳ.той смеси растворить в ,100 ом3 дистил­ лированной воды и в присутствии метилоранжа титровать 0,1-н. ра­ створом соляной кислоты. 3. Раствор 0,1% метилоранжа.

Порядок определения

100 см3 исследуемой воды следует титровать 0,1-н. раствором соляной кислоты в присутствии трех капель метилоранжа до изме­ нения цвета на луковичный, а затем добавить точно 26 см3 смеси Варта — Пфейфера (если жесткость воды больше 25°Н, то добавля­ ют 50 юм3 этой смеси). Затем раствор (необходимо кипятить <в тече­ ние 5 мин и после остывания перелить в мерную колбу емкостью

260

ом3,

дополнить

ее дистиллированной

водой до черточки, пере­

мешать

и процедить через

плотный фильтр, отбрасывая первые

10

см3

фильтрата.

100 см3

фильтрата,

отмеренного пипеткой тит­

руют 0,11-и. растворам соляной кислоты ів присутствии одной капли метилоранжа.

Общую жесткость X в немецких градусах подсчитывают из вы­ ражения

 

 

 

X = 2 ,8 (К Ѵі — 2 , 5 1>2)°

И ,

 

 

(40)

где

V1 — объем смеси

Варта — Пфейфера, добавленной

к исследуе­

 

 

мой .пробе воды, см3;

 

 

 

для

титрова­

 

Ѵ2 — объем 0,1-н. соляной кислоты, расходованной

 

 

ния 100 см3 фильтрата, см3;

 

 

 

 

 

 

2,S — коэффициент пересчета;

 

 

 

 

 

 

К — титр смеси Варта — Пфейфера.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Определение щелочности

 

 

 

 

 

 

 

(основности) р и m воды

 

 

 

 

 

Щелочность воды

связана

с присутствием

в ней

ионов

НСО Г

0

3

и ОН-.

В зависимости от вида аниона

различают

основность

карбонатную,

гидрожильную и гид.рокарбонатную.

 

 

 

 

Щелочность воды, как и ее жесткость, выражают в мг-экв/л и

определяют в

соответствии со

стандартом

PN-53/С-04565.

Пробу

воды

100 см3

титруют кислотой

в присутствии фенолфталеина (р) и

затем

в присутствии

метилоранжа (ш). Основность р

охватывает

все

примеси воды со

щелочной

реакцией,

которые, диссоциируя в

воде, образуют гидроокисные ионы (ОН~), основность же m вклю­ чает кроме ионов (ОН-), образующихся с растворенных в воде щелочей, а также и гидрокарбонаты, карбонаты, однозамещенный

1 1 7