Файл: Кузнецов В.В. Применение органических аналитических реагентов в анализе неорганических веществ учеб. пособие.pdf

цирконий

(ІУ)

-

ZrCI4 -2T0'K).

Экстракция элективными экстрагентами о к а з а л а с ь настолько

удачш-'м приемом разделения и выделения, что нашла применение не

только

в

аналитической

химии,

но и

в

химической

технологии

урана,

тория,

плутония

и

других

актиноидов.

С п о с о б ы

о п р е д е л е н и я

э л е м е н т о в

в

э

к

с т

р

а

к

т

е

.

Наряду с

Ф о т о м е т р и ч е с к и м

и

ф л у о р и

м е т р и ч е с к и м

методами

определения

э л е ­

ментов

в э к с т р а к т е

находят

применение

и другие .

Сочетание экстракции с распылением экстрактов в пламя дает

возможность

проводить

э

к

с

т р

а

к

ц и

о

н

il о

-

п

л

а

м

е н

-

н о

ф

о

т

о

м

е

т

р

и

ч

е

с

к

о

е

определение.

Например,

распы­

ление

в

пламя

метилизобутилкетоновых

экстрактов

8-оксихинолинатов

магния,

кальция,

меди

и

других

элементов дает

возможность

опреде ­

л я т ь

эти

элементы

с

чувствительностью,

примерно

на

порядок

большей,

чем

Фотометрия

р а с т в о р о в .

В ряде

случаев

можно

проводить

непосредственное

полярограсТи-

р о в а н и е ' э к с т р а к т о в ,

осуществляя

э

к

с т р а

к ц и

о

н

н

о

- п

о -

л я р о г р а т

и

ч

е

с

к

о

е

определение.

Так,

например,

опре ­

деляли

молибден

(УІ)

после

отделения

его экстракцией

в

виде

а ц е -

тилацетоната

из

сернокислого

раствора .

Достаточно

удобным

ппиемом

может

бить

э

к с т р а к

ц и о н ­

н о е

т

и

т

р

о в а н и е

.

Сущность

его состоит в том, что

к а н а ­

лизируемому

раствору

элемента

постепенно добавляют

раствор

р е а г е н -

т а - т и т р а н т а ,

при

э т о м образующийся

комплекс

переходит

в органичес ­

кую

Фазу.

Достижение

точки

эквивалентности

находят

различными

спо ­

можно

оттитровать

0,001 %-ншл раствором

дитизона в

XJ ороіТорме до

появления неисчезающей желто-зеленой окраски .

В заключение

приводим

заимствованную

из монографии Ю.А.Золо-

т о н а

схему систематического

хода анализа

смеси ионов

с использова ­

нием

приемов экстракционного разделения .

О Р Г А Н И Ч Е О К И Е

А Н А Л И Т И Ч Е С К И Е

Р Е А Г Е Н Т Ы

- О С А Д И ' Г Е Л И

Растворимость аналитических

форм

органических

аналитических реагентов в

воде

Р а с т в о р и м о с т ь

с о е д и н е н и й

в

в о -

д е.

Вода

-

растворитель,

молекулы

которого отличаются

высокой

полярностью

и

способностью

к

сильной

ассоциации, что обусловлива­

титься

между

молекулами воды.

Разрушение

структуры

воды происходит

з а

счет

энергии

гидратации.

Органические

соединения

растворяются

в

воде в

основном в

том

случае,

если

в

состав их

молекул входят

группы,

содержащие

рода, а з о т а ,

серы) . Растворение

происходит

за счет

образования

водородных

связей таких

групп с

молекулами

воды (образование г и д ­

р а т о в ) . Это

объясняет растворимость в воде

низших

спиртов, а л ь д е ­

гидов, кетонов, карбоновых кислот, аминов.

Увеличние углеводород­

ных радикалов

ослабляет

этот эффект и ведет

к ухудшению раствори -

Арилсульфоиат бария

| Растворимость, г / л (20°С)

Беизолсулыіонат

0,32

I ГаФт ил а ми н- 2- сул ьфо пат

0,007

Анті ахинон-І-сульфопат

0,0011

Антрахинон-2-сулыІопат

0,00007

Г а с т

в о р н » о с г ь

к о м п л е к с о в

О р г А Р

в

в о д о.

Золи реагент

растворим в

воде за

счет имеющихся

в

его

молекуле

гидрофильных

групп

{-S0g H,

-СООН,

-ОН,

- N H g ) ,

то

EtfHfflMGu, ifшиларсоновая кислота хорошо

растворима

в

воде,

а ее

соли,

н а п р ы с п ,

циркониевая, по упомянутой

причине

в

воде

раство -

Г'ИМК

шюхо:

OU

В і ( І І І ) , GQa ( I-ÏAUOI ) и

.

, As-D

Zr

0—As

он

w

V

F e ( I I I ) ,

То же самое справедливо

для купФеропатов

металлов -

всех

других:

(

У-к

«•

Fe

w

ч онн4

о-

Коі.шлсксообр., .'~овапие дела с-: неспособными

гидрокейльную и нитроэо-

ггуітні' 1 а г е н т а

к гидратации, а

гидрофобное

ароматическое

ядро

молекул.1 1 , имеющее место пги

переходе к

неокупФерону,

приводит к

меньшой растворимости комплексов (стм.

20) .

Пгиподеннге

с о о б щ е н и я

справедливы и для других

ОргАР, р а с -

е:..оггош',"х • анее ,

например,

Б-оксихшголина, диэтилдятвокарбамината

-

80

-

натрия, дитиола

и других,

если

комшіекоообразование

затрагивает

гидрофилыше группы; так

же как это имеет место

и в

случае

плохой

растворимости в воде солей двухзарлдных катионов

родизоновой

к и с ­

лоты,

например,

бариевой

соли:

О

О

0.

0\

Ва

О

Т

"

Красно-бурыЛ

осадок

Так

как характерные

атомные группировки, входящие в состав

молекул

ОргАР,

часто делают

их слабыми электролитами, то

эМокт

осаждения

и растворимость

осадков

аналитических

<!о>м такого

р е а ­

гента

изменяются

в

зависимости

от

величины

р)!

р а е т ш р а .

Если

реакция

осаждения

является

цветной,

то

выпадение

анали­

ческого

определения в

водном растворе. Этого явления

легко и з б е ­

жать, если в молекулу

ОргАР власти

гидрофильные

группы,

не

у ч а с т ­

вующие в

комплексообразовании. Отдельные примеры

такого

типа

уже

рассматривались

и не

требуют особого

пояснения

( с т р .

I I ) :

Образует

нерастворимые

Образует

растворимые

комплексы

комплексы

О

С

соон

" * S X K 0 „

он

о-Нѵо он

ОН

О

N0

so, H

ОН

H0,S

••м-о

•н-о

Большинство фотометрических

реагентов образует растворимые

групп.

он

о

Интересным примером блокирования гидро ­

фильных -ОН - групп является

малорастворимый

1

А

'

в воде диметилглиоксимат никеля, в молекуле

С« - N

N =

C

которого имеется прочная внутримолекулярная

Н,С

{

|

^ с н ,

х) Реагент феррон, комплекс

с Р е ( Ш ) - синий.

0

НО