Файл: Кузнецов В.В. Применение органических аналитических реагентов в анализе неорганических веществ учеб. пособие.pdf

объема

с кислотностью

8 M HCl

бутилацетатом .

После

отделения макро­

количеств

сурьмы

выполняют

определение

микропримесей

в

водном

р а с т ­

воре

выбранным

методом

практически

в

о т с у т с т в и е

сурьмы.

Оба приема

можно

скомбинировать.

'Гак,

если

микрокомпонент

э к с т р а г и р у е т с я

в

малый

объем

р а с т в о р и т е л я

(абсолютное

концентри­

р о в а н и е ) ,

то он

одновременно

о т д е л я е т с я

от

макрокомпонента,

о с т а ­

ющегося

в

водной

(разе

(относительное

концентрирование) .

И з б и р а т е л ь н о е

и

г р у п п о в о е

к о н -

ц е

н т

р

и

р

о

в а

н и

е .

Избирательным

концентрирование

называ ­

е т с я

в

случае

выделения

из

пробы

одного

элемента

или

п о с л е д о в а т е л ь ­

но нескольких элементов . Успех такого выделения

д о с т и г а е т с я

подбо­

ром

ОргАР,

э к с т р а г е н т а ,

величины

pH

р а с т в о р а

и маскирующих

комдлек-

с о о б р а з о в а т е л е й

в

водной ф а з е .

Элементы

в

полученных

концентратах

определяют

фотометрическим,

флуориметрическим,

пламеннофотомет-

рическим метадами. Например, при определении марганца в медных

сплавах

и

с т а л я х

после

растворения

образца

в

кислоте

марганец

( I I )

концентрируют экстрагированием при pH 8 теноилтрифггорацетоном в

присутствии

масгаірующих

комплексообразователей -

винной

кислоты и

F V H O H O B .

Распыляя концентрат

в

пламя,

проводят

. пламеннофотомет-

рическое определение

марганца .

Групповое концентрирование

позволяет

з а

один

прием

с р а з у

о т ­

д е л я т ь несколько

элементов - примесей,

-

это

упрощает

работу .

Анализ

т а к о г о концентрата

производится

обычно

спектральным

или

полярогра ­

фическим методом, к о г д а взаимное влияние элементов н а результаты

определения н е слишком значительно . Для

группового

концентрирова ­

ния

применяются

малоизбирательные реагенты

-

дитизон,

8 - о к с и -

и

8-меркаптохинолин,

диэтилдитиокараминат

натрия или

их

смеси

и д р у ­

г и е , образующие

хорошо

экстрагирующиеся

комплексы

с

ионами

м е т а л ­

л о в .

Э к с т р а к ц и я

м и к р о п

р и

м

е с

е

й .

Необходимым

условием концентрирования микропримесей

я в л я е т с я

их

количественное

и з в л е ч е н и е ,

связанное

с

полнотой

экстракции .

Желательна

высокая

степень отделения от макрокомпонента. Использование э т о г о приема

позволяет выполнять и избирательное и групповое

концентрирование.

При его осуществлении в водную фазу можно вводить любые нужные

и н ­

гредиенты,

т а к

к а к

после экстракции

ее

обычно

отбрасывают.

Влияние неэкст)тагирующейся макрокомпоненты на экстракцию

слезно и существенно. В присутствии больших количеств

электролитов

значительно

изменяются

характеристики

экстракционных

равновесий,

ч т о может

привести

к ухудшению

экстракции

микропримеееіі.

-

91

-

Количественной

характеристикой

экстракции

я в л я е т с я

константа

э к с ­

тракции К е „

( с т р . 68) . При выполнении концентрирования

ОргАР по

отношению к

микропримеси

в с е г д а

находится

в

избытке,

но по

отноше­

нию к макрокомпоненту в недостатке

( в

субстехиометрическом

к о л и ­

ч е с т в е ) . В этом

случае,

если для микропримеси к о н с т а н т а

экстракции

К е х , микро-

m w

K Ù

К е х ,

макро-

макрокомпонента,

то

микропримеси

о с т а н у т с я в

водной ф а з е . ' Е с л и

наоборот,

то

микропримеси

э к с т р а г и ­

руются. Необходимо также, чтобы

коэффициент

распределения не

з а в и ­

сел от величины концентрации микропримеси,

что ч а с т о

и

имеет

место

на

практике .

Примеры группового концентрирования микропримесей с некоторы­

ми

распространенными

реагентами

приведены

в таблице

9.

Э к с

т р

а к ц

и я

м

а

к

р о к

о

м

п о н е

н

т

а .

При вы ­

ненты

должны количественно

о с т а в а т ь с я

в водной

ф а з е ,

а макрокомпо­

нент,

по возможности,

быть

полностью

извлеченным. Лучше

в с е г о это

у д а е т с я осуществить,

если

анализируемый объект

имеет

простой

по

химическому составу

макрокомпонент,

например,

это могут

быть м е ­

таллы, сплазы,

соли

и д р .

Отделяя макрокомпонент,

в с е г д а

стремятся

не вводить

в водную

фазу

много р е а к т и в о в ,

чтобы

избежать

ее з а г р я з н е н и я .

Обычно

макро ­

компонент экстрагируют в виде ацидокомплексов

и

родственных

с о е ­

динений,

так как при этом

в

водную

фазу в в о д я т с я

только

г а л о г е н в о -

дородные

кислоты, которые

нетрудно

о ч и с т и т ь .

При

оценке

пригодности

э т о г о метода разделения

большое

внима­

цию микрокомпонента

(явление с о э к о т р а к ц и и ) , а также зависимости

коэффициента распределения макрокомпонента от его концентрации .

Ценным наблюдением в

этом случае

я в л я е т с я обнаруженное.недавно по ­

давление экстракции

микропримесей

в присутствии экстрагируемого

макрокомпонента,

поскольку это повышает эффективность разделения.

Такое подавление

соэкотракции микропримесей можно объяснить сдви­

гом экстракционного равновесия для микропримеси в водную фазу

в с л е д с т в и е значительной концентрации макрокомпонента в органичес­

кой

ф а з е .

Ввиду такой большой концентрации макрокомпонента

в органичес­

кой

фазе' формы его нахождения в этом р а с т в о р е

могут изменяться

(например, вследствие а с с о ц и а ц и и ) , что может

привести

к изменению