Файл: Кузнецов В.В. Применение органических аналитических реагентов в анализе неорганических веществ учеб. пособие.pdf

Скачать файл
Заказать решение

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 13.07.2024

Просмотров: 148

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

 

 

 

 

 

 

 

-

99

-

 

 

 

 

 

 

 

 

то

в

соисадктеле

используется

другой

органический

катион,

но

а н и ­

он,

входящий

л с о с т а в

и

соооаждас.іого

соединения и

с о о с а д и т е л я ,

один

и тот же.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Соосаждаемый элемент, ионы которого образуют о ОргАР внутри -

комплексное

соединение,

о с а з д а е т с я

по-разному

в зависимости от т о ­

г о ,

растворимо ото соединение

в

воде

или н е т .

Растворимые

в

воде

внутрикомплексные

соединения

реагентов

типа а р с е н а з о , торон,

к о и -

леноловый оранжевый и

многих

других

соооаждагатся в

ь я д е

солей

о

тяжелями органическими катионами. Например, соосаждение многих

металлов с реагентом

арсеназо

I выполняется по этой схеме .

 

 

Соосаждаемым

соединением

я в л я е т с я

соль

ьнутрикомплексного

соеди ­

нения

ионов

соосаждаемого

металла

с

катионами

метилового

фиолето ­

в о г о ,

а коллектором -

соль

арсеназо

I

с катионами

метилового

 

фиолетового :

Нерастворимые в воде внуТриколшлексные соединения

соосаждін

ются с

индифферентными

о о о о а д и т е л я ш .

 

 

 

 

 

 

Элементы, образующие в водных растворах полноценные гидроли -

зовашще_иомы, соосаждаются при введении в эти растворы

р е а г е н т о в -

коллоидов с

последующей

их

коагуляцией .

Например,

при

добавлении

к раствору,

содержащему

ионы

урана

( У І ) ,

 

таннина

и метилового

фиолетового

ташіин

осаждается

красителем,

а уран

о к а з ы в а е т с я с о -

осажденным.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В соответствии с рассмотренными типами соосаждения действием

органических

 

соосадителей

различают

следующие

 

к а т

е г о р и и

с о о с а д и т е л е й :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

солевые,

-

коллоидно-химические,

-

индиффч.^чштные.

Индифферентные

соосадитсли

не

образуют каких - либо

соединений

с ионами концентрируемого

элемента

( э т о

 

2-нафя, ол, дифениламин,

фенолфталеин,

2,4-динитрофенол

и д р . ) .

Их действие можно-

уподо ­

бить экстракции TBepi...;iwL экстрагептами, . поскольку они

лишь способ ­

ствуют

соосаждению

элементов .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ввиду т о г о ,

что очистка

ингредиентов

органических

с о о с а д и т е ­

лей не

в с е г д а

возможна,

рекомендуется получать

предельно

о б е з з о -

 

 

-

100

-

 

 

ленные ингредиенты

синтезом

из

органических промежуточных продук­

т о в ,

предварительно

перегнанных

непосредственно

в реакционный

с о ­

суд .

В к а ч е с т в е т а к и х "беззольных" ингредиентов

соосадителей

и с ­

пользуются катионы красителей Отеигауза.- Красители получаются при

взаимодействии

ароматических

аминов с фурфуролом:

H

Fi—П

^С-К-СН

 

^

но'

Примеры

применения

органических соосадителей

Из отфильтрованных о с а д к о в , содержащих соосажденный элемент, органический коллектор может быть удален озолением. При соосажде-

нии летучих элементов (В, Çe, Re,

Si,

Se,

Os

и

д р . )

во

избежание

потерь

при

озолении

удобнее

использовать кислотную

шнерализацита -

"мокрое сожжение" - окисление органических соосадителей смесями

кислот

H 2 S0 4

+ HNOg,

H2 S0 4

+ НСЮ 4 ,

H 2 S0 4 + HgOg,

 

НСЮ4

+

Н Ю 4

и другими

до

С 0 2 ,

Н 2 0

 

и

Ng.

Однако в

этом

случае

с

кислотами

может

быть

внесено

много

з а г р я з н е н и й .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Минерализации

можно избежать при работе с

бесцветными

с о о с а -

дителями .

При

этом

необходимо,

чтобы

элементы

были

соосаждены

в

виде таких

соединений,

 

которые

л е г к о перевести

в

фотрметрируемые

аналитические

формы. В

случае

если один из ингредиентов

соосади -

т е л я окрашен,

э т о г о

проще

в с е г о

д о с т и г н у т ь

растворением

 

осадка

концентрата в

небольшом

количестве органического

р а с т в о р и т е л я .

Примеры использования органических соосадителей для абсолют­

ного концентрирования

приведены

в

таблице

I I .

 

 

 

 

 

 

 

Возможности относительного концентрирования иллюстрируются примером:

Соосаждаемый

элемент

Мо(УІ)

G a ( I I I )

* O ( I I I )

Отделяемый

Ингредиенты

Соотношение

элементов

элемент

соосадителя

До

соосажде -

После

соосаж-

 

 

 

 

 

ш я

 

д е ш я

W(7T)

Роданид аммо­

I

:

4 - Ю 5

I

:

4 - Ю 2

'ч

ния

+ метило­

 

 

 

 

 

 

 

вый

фиолетов,

 

 

 

 

 

 

A K I I I )

Индулин

I

:

8 - Ю 9

I

:

-ТО5

Mg( I I )

Арсеназо I +

I

:

2 - І 0 П

I

:

2 - Ю 8

 

метиловый

 

 

 

 

 

 

фиолетовый

Таблица I I

Концентрирование некоторых элементов соосаждением с органическими соосадителяии

Соосаздаеыый

Категория

Ингредиенты

соосадителя

Предельное

Полнота с о -

элемент

 

соосадиіеля

разбавление

осаждения, %

 

 

 

 

 

к-

 

 

Солевой

Тетрафенилборат

натрия +

I

:

І О 8

 

 

 

 

 

соли

аммония

 

 

 

 

 

 

 

Солевой +

Нитхромазо +

дифенилгуани-

I

:

5 - Ю 9

93

 

 

 

индифферент­

диний хлорид

+

2-нафгол

 

 

 

 

 

 

 

ный

 

 

 

 

 

 

 

 

Си!,

ум

Mo'-f

Солевой

Роданид-ионы

+

метиловый

I

:

І О 1 0

 

Со*,

 

фиолетовый

 

( д л я

U )

 

ньі,

Bip,

Re 5 ,

Солевой

Рсданид-ионы + бутилрода-

 

 

 

 

Feffl,

 

 

нин

 

 

 

 

 

 

TI»,

Au - ,

 

Солевой

л-Диметиламиноазобензол +

 

 

 

 

 

 

 

 

метиловый

фиолетовый

 

 

 

 

С и 5 ,

Au»,

A g i ,

Индифферент­

Дитизон + 2,4 - динитроани -

 

 

 

 

Т.п.'-,

Inj?,

N i *

ный

лин

 

 

 

 

 

 

рб*;

Cot,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NJ4 ,

C d 1 ,

С о 2

Индифферент­

8-Оксихинолин

+

2-нафтол

 

 

 

 

u 6

 

ный

 

 

 

 

 

 

 

 

РиЙ

 

 

Солевой

Нитрат-ионы + бутилрода-

I

:

2-109

 

 

 

 

 

мин

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Солевой

Арсеназо

I I I

+

дифекил-

I

:

І О 9

100

 

 

 

 

гуанидивий хлорид + а н -

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

трацен-2-сульфоЕислота

Метод определения элемента

Пламеннофоюметрический

Фотометрический

Фотометрический

_ w

_ п _

_ ч _

_ ч _

Радионе трический

Фотометрический

Pa*

ü ö

Z n j , In* S <

Th.*

Солевой +

Арсеназо I + дифенилгуани-

I

:

 

5 - Ю 8

93

-

96

Фотоыетирический

индифферент­

диний хлорид + дифениламин

I

:

 

5 - Ю 1 1

an

-

93

Радиометрический

ный

 

 

 

Солевой

Арсеназо I * родамин 6

I

:

1 0 м

 

 

 

Радиометрический

Оолевой

Арсеназо

I + кристалличес­

I

:

 

ІО 8

 

93

 

 

 

кий

фиолетовый

 

 

 

 

 

 

 

 

Солевой

Роданид-ионы + диантипи-

I

:

2 - Ю 1 0

 

98

 

Люминесцентный

 

ржлкетая

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Тионалид

 

2' 1

0 " 1 0 М/л

 

 

 

 

Коллоидно-

Таянин + метиловый фиоле­

 

 

 

 

 

90

 

Фотометрический

химические

товый

 

 

 

 

 

 

 

 

Смотрите также файлы