Файл: Кузнецов В.В. Применение органических аналитических реагентов в анализе неорганических веществ учеб. пособие.pdf

-

1 9

-

того кристаллического

о с а д к а ,

^ в е /

Q

H лОдВе

~

^>02565,

а

с о ­

держание бериллия

в С 2 2 Н Г 4

0 4

В ѳ

2

2

1 4

4

в с е г о

лишь

2,565 %'.

Непосредственное определение малых количеств веществ ( в том

числе и с помощью ОргАР)

химическими

методами имеет,

как

видно

из рассмотренных примеров, определенные пределы. Для дальнейшего

повышения чувствительности методов становится необходимым

и с п о а в -

зование различных

методов

концентрирования

определяемых

элемен ­

т о в . К настоящему

времени

хорошо

разработаны

химические

методы

концентрирования - экстракцич органическими растворителями,

с о -

осаждение с органическими

и

неорганическими

соосадителями,

о т ­

гонка летучих

соединений

из

р а с т в о р о в ,

электролиз

на

ртутном

к а ­

пельном к а т о д е ,

эдектродиализ и

д р у г и е .

У л ь т р

а

м и

к р

о а н а л и з .

Высокая

ч у в с т в и т е л ь н о с т ь

методов определения

может

быть

д о с т и г н у т а

при работе

с

очень

ма ­

лыми объемами

р а с т в о р о в ,

содержащих

ультрамалые

к о л и ч е с т в а

в е ­

ществ. Это позволяют выполнить методы ультрамикроаиализа с

и с п о л ь ­

зованием микроскопа и манипуляторов. Использование приемов

у л ь т р а ­

микроанализа позволяет р а б о т а т ь

с объемами

растворов

10"^

-

Ю~%іл

и количественно определять 10"''' -

І 0 ~ 9

грамма

вещества .

Возможность улучшения

аналитических

свойств

органических

аналитических

р е а г е н т о в

Рассмотренные характеристики . реакций ОргАР

раскрывают

с у ­

щественное превосходство

органических

р е а г е н т о в

перед

неоргани ­

ческими. Интересной и ценной особенностью ОргАР

я в л я е т с я

возыох -

ность улучшения их химико-^аналитических свойств путем ц е л е в о г о

синтеза новых

реагентов

- ч е г о

н е л ь з я

с д е л а т ь с

неорганическими

реагентами .

Например,

перекись

водорода

в

сернокислом

р а с т в о р е

в з а и м о ­

действует с ионами титана с образованием комплексного

соединения,

имеющего маюинтенсивнуга

желтую

окраску

^^=410

н м ~

7 і 5 * Ю ^ .

Трудно предложить

новый

неорганический

реагент

т а к о г о

же

т и п а ,

по свойствам превосходящий старый. В то

же

время

ОргАР на

Т і ( І У ) -

НО

QH

хромотроповая

к и с л о т а ,

образующая

с

ним

( ^ ) ^ - ^ А ^

(-C'J

в

среде

концентрированной

серной

к и с л о -

J ^ J I J ^

ты пурпурно-красное соединение

£^=47Gn.'Ä

HOjS

S03H

1 , 7 - l o f

имеет

тот

н е д о с т а т о к ,

что

л - :г -

ко

окисляется

кислородом в о з д у х а .

С/.к-

-

20

-

тезированная 2,7 -дихлорхромотроповая

кислота

-

новый

ч.ѵвггміцоль-

ный и устойчивый реагент на

ионы Ті ( I F ) .

Фениларсоновая

кислота

в сильнокислом

растворе

хороню

осаж­

д а е т ионы

циркония

и

некоторых

других

элементов,

образуя

(Н.'ЛРЙ

As03 H2

осадок .

Введение

в

молекулу

реагента

л - д в м г т и л о м ' н о -

бензолазофеннльной

группы

позволяет

получить

н е й й

ОргАР,

дающий окрашенный осадок

аналитической

' Ь ' ^ М У

( с т р .

6 ) .

Подобная возможность улучшенияевойств ОргАГ по сравнению со

свойствами

уже

известных

реагентов

характерна

для

химии

органи ­

ческих р е а г е н т о в .

Например,

при

переходе

от

8--скси>сит-;олина к

легкосинтезицуемым

5,7-дигалогенпроизводннм улучшается

избира ­

т е л ь н о с т ь

реакций

новых р е а г е н т о в ,

так

как

они

приобретают

с п о ­

собность взаимодействовать в более кислых средах: и с меньшим

ч и с ­

лом ионов .

Ai: 'логичный эффект д о с т и г а е т с я при

переходе

от

а ц е т и л -

ацетона

к

теноилтрифторацетону

сиг

СН3

1Г

1

QH2 CF3

и во многих других случаях .

Ч £ - ''

X S

^с'

Интересным

примером

р е з к о г о

ö

0

0

0

улучшения свойств ОргАР являются реагенты,

дважды содержащие

о д ­

ну и ту

же ХАГ.

Например,

р е а г е н т

а р с е н а з о

I I I , отличающийся

от

р е а г е н т а

а р с е н а з о

I тем,

ч т о

в

его

молекуле

имеется

"удвоенная"

о - о к с и - о - а р с о н о а з о г р у п п и р о в к а :

AsÖ3H2

но

ОН

/з03Нг

ио

он

Н г ° 3 ѵ _ .

№3S

S03H

H03S

S03 H

д а е т значительно более устойчивые

комплексы

с

ионами металлов -

комплекс

тория

не

разрушается даже

в 10

M хлористоводородной

к и с л о т е .

Эффективность

органических

осадителей

может

быть

улучшена

з а счет

"утяжеления"

гидрофобной

части

молекулы

ОргАР.

Например,

р е а г е н т неокупферон

осаждает

и о -

/ ~ \ _ ц / Л Н 4

н ы

м е д и ( І І ) , ж е л е - - ( I I I ) , г а л л и я

№ .

\ — /

4 N0

( I I I )

и д г ; т к е

полнее,

чем

к у п -

^__/

ферон,

вследствие

проявления

эффекта

утяжеления .

В некоторых случаях

у д а е т с я

синтезировать

новые ОргАР,

с о ­