Файл: Журавлева Л.Е. Углеводы учеб. пособие для студентов-заочников фак. естествознания пед. ин-тов.pdf

- 95 -

который при гидролизе давал галактозу и глюкозазон (Э.Фи­ шер, 1888 г . ) . Напилите уравнения указанных реакций.

69. Как будет протекать взаимодействие лактозы с этиловым спир­ том в присутствии сухого H C t ? Как называется продукт ре­ акции? Кратко опишите его свойства.

70. Напишите уравнения реакции окисления лактозы до лактобио­ новой кислоты. Что образуется в результате гидролиза этой кислоты? Напишите соответствующее уравнение и назовите про­ дукты реакции.

71.Целлобиоза отличается от мальтозы только тем, что она гид­ ролизуется эмульсином и ке гидролизуется мальтазой. Како­ ва ее структура?

72. Напишите уравнения следующих реакций:

При написании уравнений реакций а) и б) пользуйтесь про­ екционными формулами, а уравнения реакции в) - перспективны­ ми формулами.

73. Строение цѳллобиозы доказывалось принципиально тем гѳ ме­ тодом .который применялся для доказательства строения маль­ тозы и ла..тозы, т . е. методом метилирования. Напишите урав­ нения соответствующих последовательно проводимых реакций. Укажите, что именно доказывает каждая реакция . .

74. Как можно представить образование.молекулы цезшобиозы из двух молекул j3 - 'Z) -глюкопираяозы?

-96 -

76.Назовите сахарозу по современной номенклатуре и обмените это название.

76.Как отличить по химическим свойствам водный раствор глюко­ зы от раствора сахарозы?

77.Какое соединение образуется, если сахарозу нагреть с раз­ бавленным водным раствором серной кислоты и полученную при ѳтс.л смесь продуктов обработать избытком феналгидразина при нагревании в уксусной кислоте? Опишите свойства конеч­

78. Почему сахароза в отличие от мальтозы не дает альдегидных

Г реакций? Напишите проекционные и перспективные форму­

лы сахарозы.

79.Для доказательства строения сахарозы,она была прометилиро- ' вана димѳтилсульфатом в Щелочной среде. При этом получена

•-конфигурации гликозидной связи в молекуле дисахаридов:

мальтозы, цеддобиозы, лактозы и сахарозы? /

х 8 2 . В сахарозе остаток ß - ^ -глюкозы имеет конформацию,сход-

-9 7 -

конформационную формулу сахарозы, учитывая плоскую струк­

туру пятичленного цикла остатка ß -'Â) -фруктозы.

83.Конформационные формулы мальтозы, целлобиозы и лактозы соответственно следующие:

Исходя из этих формул, напишите конформационные формулы моносахаридов, из которых образованы дисахариды. Пунктирными линиями изобразите экваториальные связи, а сплошными - акси­ альные .

Г л а в а Щ. П О Л И С А Х А Р И Д Ы

Полисахариды представляют собой высокомолекулярные соедине­

ния, которые чрезвычайно широко распространены' в природе, особен­ но целлюлоза (клетчаткаікрахмал, гликоген.Они называются биопо­ лимерами. Молекулярные’ веса природных полисахаридов колеблются

-03 -

впределах or 20.000 до J , 000.000 и вншо. Макромолекулы поли­ сахаридов построенъ.' из-остатков моносахаридов б циклической полуедетальной форме, связанных между собой гликозидными свя­ зями. При полном гидролизе б кислой среде я ди под действием ферментов из них образуются моносахариды (одинаковые или раз­ личные). Полисахариде, давшие при полном гидролизе только один моносахарид, ’’азываются гомополисахаридами ■ Гетерополисахариды образуют смесь двух иди нескольких моносахаридов. Полимерные цепи полисахаридов могут иметь линейное строение (например,цел­ люлоза) и разветвленное строение (крахмал). Вследствие макромо:пекулярного строения полисахариды, как правило, имеют аморф­

ную структуру; не растворяются в холодной воде,а в горячей образуют клейстероввдные ж вязкие растворы; не обладают слад­ ким вкусомі' Молекулы клетчатки,крахмала,гликогена построены из пиранозных остатков молекул глюкозы,связанных между со­ бой гликозидными связями. Их состав Еыракается общей формулой

фотосинтеза. Он явяяетбя резервным питательным материалом рас­ тений; в углеводном пищевом рационе человека крахмал занимает

'первое место. Он накапливается в виде зёрен в семенах,клубнях и листьях. Наиболее высокое содержание крахмала в зернах риса (62-82?), кукурузы (65-7235), пшеницы (57-75)?) и клубнях карто­ феля (12-24?). Крахмальные зерна различных растений имеют р аз-

«.

Сырьем для получения крахмала служит картофель, рис, ку­ куруза. Измельченные клубне картофеля, рисовую или кукурузную муку многотсратно промывают водой (вымучивают). Вода увлекает крахмал, который оседает на дно. Крахмал представляет собой белый аморфный очень гигроскопичный порошок. В холодной воде нерастворим, а в горячей проиоходат набухание зерен и образо­ вание вязкого коллоидного раствора, называвмоі'о крахмальным клейстером.

Строение крахмала

Крахмальные зерна неоднородны. Внутренняя часть крахмаль­ ных зёрен состоит из полисахарида а,и лозы, а внешняя - из поли­ сахарида амилопектина. Кроме полисахаридов зерна обычносодер­ жат некоторое количество белков, липидов и фосфорной кислоты.

- 1 0 0 -

Амилоза и амилопектин имеют различную степень полимеризации и различное строение. Разделение крахмала на фракции производят многократной обработкой крахмальных зёрен горячей водой (70-80°).

Амилоза при этом растворяетоя и переходит в раствор, который

ти крахмала отличаютоя не только растворимостью в воде, но и д о ­ гами свойствами, поокольку имеют различное отроение.

Амилоза при взаимодейотвии с раствором иода окрашивается

в синий цвет. При кипячении синяя окраска исчезает и снова по­ является при охлаждении. Эта сложно протекающая реакция в пос­ ледние годы получила некоторое объяснение. Выяснено, в частнос­ ти, что при этом происходит образование комплексного соединения

(см. стр .103). Водные растворы амилозы обнаруживают "явление ретроградации". Оно заключается в том, что при стоянии таких

растворов в течение 24-28 часов оседает нерастворимая форма ш и -

дозы. Явление ретроградации обнаруживает и крахмал, поскольку он содержит амилозу. Полагают, что выделение амилозы из раство­ ра объясняется ассоциацией ее макромолекул. В продуктах ассоци­ ации макромолекулы амилозы,подобно макромолекулам целлюлозы, ориентированы параллельно и образуют нерастворимую форму. Ами­

зано с помощью рентгенографического метода, а также химическими

- 102 -

Или схематически: «жффьффф*фф>

В приведенных формулах вертикальные пунктирные линии пока­ зывают, как разрываются связи при гидролизе с образованием мо­ лекул мальтозы.

Каждый остаток глюкозы содержит три свободных гидроксила (у второго, третьего и шестого атомов углерода). Только один из имеющихся глюкозных остатков в макромолекуле амилозы,находящий­ ся в "начале" цепи, имеет гликозидный гидроксил. Поэтому вос­ станавливающая способность амилозы очень низка. Если учесть

глюкозных циклов, то макромолекула амилозы должна

.■Ö^Tib даедруавлена в следующем виде:

Конформационная формула макромолекулы одалозн,

Рентгеноструктурннй анализ указывает, что макромолекулы анаэозы имеют спиральную (вяктовую)конфогмацв»^ Кавдый ваток