Файл: Журавлева Л.Е. Углеводы учеб. пособие для студентов-заочников фак. естествознания пед. ин-тов.pdf

— 25 —

ними и перспективными формулами и учитывая,что ^ - я fs

таутомеры находятся в пнранозной форм е,_______________________

центрация альдегидной формы в нейтральном растворе настолько

мала (около 0,024$), что она не обнаруживается пи ультрафио­

летовой, нн инфракрасной спектроскопией. Интересно, что дал некоторых других моносахаридов отмечено большое содержание

весную смесь таутомеров, постепенно выделяются кристаллъ ме­

глюкозы, ибо она труднее растворяется в атак р&отэоритѳлях,

ве определенным образом без нарушения наяравленностй ковадѳй?- ных связей. Молекула я целом принимает опрэдеяещутв геометри­ ческую форму (конформацию). Наиболее етаолльш з конформаций - имеют манизм свободной энергии„ 3 реакцию ке з&ыоѵуде. комая

- 30 -

вступать в различных конформациях, отвечающих не только ми­

нимуму' свободной энергии. Однако реакционная способность мо­

лекулы зависит от ее конформации, поэтому знание последней весьма существенно. В ряде случаев оно позволяет оценить условия реакции.

Учение о конформгщии углеводов получило свое логичес­

кое развитие в ЬО-х годах текущего столетия. Стало очевид­

ным, что и перспективные формулы не отображают истинного стро­

ения молекул моносахаридов. Действительно, перспективные фор­

мулы предполагают плоскую структуру цикла, при которой должно

быть значительно изменено направление валентных связей. Но в таком случае валентные углы должны быть сильно отклонены от

нормальных ( ) и цикл должен быть напряженным,

непрочным; между тем, шестичленный пиранозный цикл является устойчивым. Природные моносахариды существуют в устойчивой пнранозной форме. Это возможно лишь при условии, что атомы углерода и один атом кислорода расположены в разных плоскостях и связаны между собой без отклонения направления валентный связей (как и в случае циклогексана). Плоская структура верна лишь для моносахаридов с пятичленным циклом (для фураноз} Шестичленное пиранозное кольцо может существовать в виде нес­ кольких конформаций, из которых наиболее стабильной является "кресло". В этой форме различают два типа связей между атома­ ми углерода и водорода: аксиальные (полюсные) и экваториаль­ ные. Аксиальные связи обозначают буквой "а", они направлены попеременно от плоскости кольца: три сверху и три снизу. Эк­ ваториальные обозначают буквой "э", они направлены радиально

- 32 -

D конфсрмапконвой формуле J> - *Â) - глюкозы гли­

козидный гидроксил-экваториалькый:

И

— 'Ij - глюкоза

т .е . в плоскости кольца, определяет реакционную способность молекулы.

С.Д 9 9 9 $ И__ п о л у ч е н и я

В промышленности моносахариды подучают гидролизом оли­

го сахаридов и полисахаридов в присутствии минеральных кислот. Так, например, получают глюкозу из крахмала и целлюлозы.

Первый синтез сахаристого вещества был осуществлен А.Ы.

Бутлеровым в 1861 году. Нагревая муравьиный альдегид (форма­ лин) с гидроокисью кальция, он получил густой желтый сироп, сладпйна вкус. В этом сиропе А.М.Бутлеров обнаружил присутст­ вие сахаристого вещества, названного им метиленитаном. Впос­

Упражнение 8 . Напишите схему реакции окасгзакия дульцита в назовите продукт реакции.________________ ________________

2 , Оксинитрильный синтез. При действии синильной гаслоты на глицериновый альдегид или моносахариды получают моно­ сахарида с большим числом атомов углерода, чем у походных веществ: