Файл: Абрамян А.А. Совместное количественное микроопределение элементов в органических соединениях.pdf

денный на кварце и нагретый до 400 — 450°. Затем соединя­ ются поглотительные аппараты воды и двуокиси углерода. Углерод и водород определяют обычным весовым методом, а серу, после обработки поглотителя, определяют объемным методом.

С целью упрощения техники выполнения анализа про­ дукт термического разложения перманганата калия, осаж­ денный на кварце, помещают в кварцевую лодочку или кварцевую гильзу, вставляемую в трубку для сожжения, которая также нагревается до 400—450°. Таким образом, с упрощением техники выполнения анализа одновременно уменьшается расход катализатора сожжения.

ВЫПОЛНЕНИЕ АНАЛИЗА

Поглотитель серы готовят как описано ранее (стр. 40). Аппарат для поглощения наполняют продуктом термического

ные аппараты для воды и двуокиси углерода. Из-под аппара­

40 мин. Аппарат для поглощения окислов серы после охлаж­ дения. отделяют от трубки для сожжения, и его содержимое

99

водного раствора перекиси водорода. Продолжают нагрева­

96%-ного этилового спирта, 2 — 3 мл 30 — 35%-ной уксусной кислоты, 4 капли 0,2%-иого раствора торона и 4 капли 0,012%-ного раствора метилового синего. Светло-зеленый раствор титруют 0,02 н водным раствором Ва(МОз)2 до

появления розового оттенка.

Абсолютная точность определения углерода, водорода

исеры ±0,30%.

2.Совместное микроопределение углерода, водорода и серы

с применением Со30 4 в качестве поглотителя для окислов серы

СУЩНОСТЬ МЕТОДА

Климова и Мухина [35] при совместном мнкроопределении углерода, водорода и серы в качестве поглотителя окислов серы использовали окись кобальта (Со20 3) и установили,

что последняя при 400 — 500° поглощает только окислы серы и не поглощает галогенов. Они предполагали, что прокален­ ное при температуре 800° кислородное соединение кобальта соответствует формуле Со20 3. Поскольку известно, что при

родом при рабочей температуре. Результаты рентгенострук­ турного и химического анализов привели к заключению, что

Количественное поглощение окислов серы и образование CoS04 проверено при сожжении не только серусодержащих

100

органических соединений, но и больших количеств элементар­

Нами предложен новый вариант, согласно которому окислы серы поглощаются при 400 — 500° вне трубки для сожже­ ния— в специальном поглотительном аппарате, наполненном закись-окисью кобальта и соединенном непосредственно с носовой частью трубки для сожжения посредством стеклян­ ных шлифов. Сера при йтом определяется весовым методом, который более прост и значительно сокращает продолжи­ тельность анализа. Одно наполнение поглотительного аппа­ рата С03О4 (4,5 — 5,0 г) удовлетворяет 70 — 80 микроопреде­

лениям.

Окислы серы поглощаются при 400 — 500° с помощью С03О4,

которая находится в поглотительном аппарате, пришлифо­ ванном к носовой части трубки для сожжения (рис. 6). Вес

Рис. 6. і—Кварцевая трубка для сожжения; 2—кварцевая

пробирка с навеской вещества; 3—поглотитель окислов серы

.(С03О4); 4—поглотитель воды; 5—поглотитель двуокиси уг-

•лерода; 6—электропечь типа МА-Г/бр; 7—электропечь типа МА-2/14; 8—электропечь типа МА-С и Н/11.

101

С03О4 в поглотительном аппарате—4,5—5,0 а. Вода и двуокись

углерода улавливаются в поглотительных аппаратах ангидроном и аскарнтом. Скорость тока кислорода за весь период

окислов серы. Аппараты взвешивают; отсчет весов поглоти­ тельного аппарата для воды берут на 10-ой мин, для двуоки­

си углерода—на 13-ой мин и для окислов серы—наі 16-ой мин.. При данном методе невозможно определить углерод, водо­ род и серу, если присутствуют галогены.

Продолжительность анализа 45 мин. Точность опреде­ ления углерода, водорода и серы ±0,30%.

3. Совместное микроопределение углерода, водорода и серы с применением CdSi03 в качестве поглотителя

окислов серы

СУЩНОСТЬ МЕТОДА

Федосеев [ 23 ] использовал некоторые силикаты, в том числе и силикат кадмия, в качестве поглотителя окислов серы при совместном полумикроопределенин углерода, водо­ рода и серы (вес навески в пределах 0,04 — 0,09 г). Исходя из работ Федосеева нами предложен новый вариант [25]

щаются специально приготовленным CdSi03 при 700—'800°.

Доказано, что силикат кадмия является одним из наилучших поглотителей окислов серы, и его с успехом можно применять при совместном микроопределентш углерода, водорода и серы.

ПРИГОТОВЛЕНИЕ ПОГЛОТИТЕЛЯ ДЛЯ ОКИСЛОВ СЕРЫ

К определенному объему 10%-иого раствора силиката

натрия добавляют необходимое количество Cd(N03)2. После фильтрации осадок силиката кадмия промывают до исчезно-

102

«ения следов N 03 10 г мелковолокнистого асбеста смачива­

ют водой, добавляют 50 г высушенного на воздухе силиката кадмия, смесь тщательно перемешивают до получения густо­ го теста, которое пропускают через сито с отверстиями в 3 мм\ готовят гранулы, прокаливают их в течение 3 — 4 час

55 микроопределений. Для совместного определения углеро­ да, водорода и серы в органических соединениях используют аппарат, применяемый для совместного определения угле­ рода, водорода и галогенов по методу Коршѵи и Шевелевой

П О ] .

Рис. 7. 1—Кварцевая трубка для сожжения; 2—кварцевая пробирка с навеской вещества; 3—поглотитель окислов серы (CclSiCb); 4—поглотитель воды; 5—поглотитель двуокиси углерода; 6—электропечь типа МА-Г/6р; 7, 8—электропечь

типа МА-С и Н/11.

Взвешенный кварцевый аппарат с силикатом кадмия присоединяется к трубке для сожжения, затем присоединя­ ются поглотительные аппараты воды и двуокиси углерода

іЮЗ