ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 14.10.2024
Просмотров: 76
Скачиваний: 0
Все металлы, расположенные в таблице выше водорода, называ
ются э л е к т р о о т р и ц а т е л ь н ы м и ; стоящие ниже |
его, за во |
дородом, — э л е к т р о п о л о ж и т е л ь н ы м и . Любой |
металл, по |
мещенный в таблице, можно оценить с точки зрения его электрохи мических свойств. При этом следует знать, что металлы, стоящие выше водорода, лучше растворяются в электролите, а следователь но, и лучше вытесняют водород и все ионы металлов, стоящие за водородом, из раствора.
Если сравнить, например, разность потенциалов железного и нормального водородного электродов (—0,44) с разностью потен
|
циалов |
|
медного |
(однова |
||||
Катоде |
лентная |
медь) и нормально |
||||||
го водородного |
электродов |
|||||||
_ Электрод |
||||||||
( + 0,52), |
то |
можно |
сделать |
|||||
Электролит |
вывод, |
|
что |
ионы |
железа |
|||
©-Катион |
имеют |
большую |
способность |
|||||
переходить |
в раствор. При |
|||||||
|
||||||||
0--Анион |
этом они вытесняют |
из |
рас |
|||||
|
твора |
ионы |
меди и |
восста |
||||
|
навливают их в виде |
осадка |
||||||
|
металла |
на |
электроде |
из |
||||
|
железа. |
|
|
|
|
|
Рис. 9. Схема электролитической |
ванн |
Чтобы |
электрически |
за |
|
|
ряженные ионы можно |
было |
|
использовать для практических |
целей |
(создания |
электрического то |
ка), необходимо их движение сделать закономерным, упорядочен ным. Дл я этого электролит (рис. 9) при помощи двух проводниковэлектродов присоединяют к внешнему источнику тока, имеющему два полюса: положительный ( + ) и отрицательный ( — ) . Электрод, соединенный с положительным полюсом источника тока, называет
ся а н о д о м , а соединенный с отрицательным |
полюсом — к а т о |
|||
д о м . Положительно заряженные |
ионы |
называются |
катионами, а |
|
отрицательно заряженные — анионами. |
|
|
|
|
Электрический ток, т. е. движение |
электронов |
в проводнике, |
||
идет от положительного полюса |
источника тока |
по внешней замк |
||
нутой цепи к его отрицательному |
полюсу. |
|
|
Для получения металлических покрытий используют только пос тоянный ток. Переменный ток служит лишь для ведения отдельных электрохимических процессов.
Постоянный ток в гальванованны подается от генераторов пос тоянного тока. Его можно получить от гальванических элементов и аккумуляторов, а также преобразованием переменного тока че рез специальные выпрямители.
В офсетном производстве для получения металлических покры тий используют в качестве катода пластину, на которую необходи мо нанести пленку металла. Анодом при этом чаще всего служит пластина металла, который требуется для осаждения. В электроли те, как правило, содержатся растворенные соли этого металла.
34
В качестве анода применяют и такой металл, который не раство ряется и не переходит в раствор в виде ионов. В этом случае анод является только проводником. Через него электричество переходит от внешнего источника тока в электролит. Осаждение металла на катоде при этом происходит за счет его солей, растворенных в элек тролите. Примером такого анода служит свинец, используемый при хромировании пластин.
Процесс электролиза происходит так (для примера возьмем мед нение пластин). В качестве электролита для меднения пластин ис пользуют водные растворы сернокислой меди CuS04 и серной кис лоты H2SO4. В растворе происходят обратимые процессы, которые можно представить следующим образом:
C u S O i ^ C u ^ + ' S O f " .
|
H 2 S0 4 |
2Н+ + |
SOf. |
|
В |
небольшой степени диссоцирует и вода: |
|||
|
Н 2 |
0 ^ |
н+ + |
о н - . |
При электролизе на катоде происходит восстановительный, а на |
||||
аноде |
окислительный процесс. Это значит, что катионы Си2 + и Н+ |
|||
под влиянием постоянного |
электрического тока передвигаются к |
катоду и, достигнув его, теряют свой заряд электричества и выделя ются в виде нейтральных атомов или групп атомов. Нейтральные атомы меди представляют собой металлический осадок.
Нейтральные атомы водорода, соединяясь между собой, образу ют молекулы водорода и выделяются в виде пузырьков газа. Выде ление водорода часто приводит к нежелательным последствиям. Ухудшается качество осаждаемой металлической пленки, она де лается хрупкой, и увеличивается продолжительность процесса.
На аноде анионы $04 2 ~— и О Н 2 - также разряжаются, превра щаясь соответственно в нейтральные кислотные остатки и гидроксильные группы.
Однако группы кислотных остатков и гидроксилов существовать самостоятельно не могут, поэтому после разряда на аноде группы
S0 4 сразу же |
взаимодействуют с водой, |
образуя серную кислоту |
с выделением |
кислорода: |
|
|
2S04 + 2 Н 2 0 - > 2H2 S04 |
+ 0 2 f . |
Гидроксильные группы ОН образуют воду, также выделяя кис лород:
4 0 H - - ^ 2 H 2 0 + 0 2 f .
Серная кислота, образовавшаяся в растворе, сразу же подвер гается электролитической диссоциации. Частично диссоциирует и вода. Выделившийся кислород окисляет либо составленные части электролита, либо металл анода.
Медный анод при разряде анионов растворяется, « ионы ме талла переходят в раствор электролита.
2* |
35 |
Облицовывают ванны кислотоупорными плитами, винипластом, полихлорвиниловым пластикатом и другими материалами, которые не вступают во взаимодействие с электролитом. Лучший из них ви нипласт.
Ванны для щелочных растворов внутренней обкладки не требу ют, так как эти растворы на железо почти не действуют.
Промывные ванны обычно изготовляют из железа. Их внутрен ние и внешние стенки покрывают бакелитовым лаком.
В зависимости от режима электрохимического процесса в гальванаваннах устанавливают устройства для подогрева, охлаждения, перемешивания, фильтрации электролита. Например, для переме шивания используют специальные трубы с отверстиями, к которым подается сжатый воздух. Продувание электролита сжатым возду хом взмучивает осадок в ванне, поэтому требуется непрерывная фильтрация раствора, которая чаще всего проводится так называе мыми аэрофильтрами.
Для удаления выделяющихся при электролизе газов и паров ванна снабжена бортовыми отсосами.
В зависимости от назначения процесса на штанги навешивают пластины. В одном случае они играют роль катодов, в другом — анодов. Если на пластину необходимо нанести слой металла, ее навешивают на катодную штангу. Когда хотят растворить наращен ный слой металла, пластину навешивают на анодную штангу. То же самое делают при анодной оксидации алюминия.
При меднении пластин применяют медные аноды, при хромиро вании —• свинцовые (нерастворимые) аноды.
В процессе работы штанги покрываются налетом и начинают плохо проводить электрический ток, поэтому их периодически нуж но зачищать наждачной шкуркой. Особенно заметна потеря тока в ваннах для хромирования, в которых для электролиза используют более высокую плотность тока
Свинцовые аноды, идущие для хромовых ванн, рекомендуют очи щать от налетов стальными щетками, а также раствором соляной кислоты (1:1) или 10-процентным раствором щелочи с тщательной промывкой водой после обработки. На ночь их вынимают из ванны и помещают в воду.
После использования растворимых анодов, например медных, их следует укладывать в чехлы из хлорвиниловой ткани. Медные и никелевые аноды перед употреблением травят в 10-процентной азот ной «ислоте, тщательно очищают поверхность стальной щеткой и промывают проточной водой.
§13. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ЗЕРНЕНИЕ ПЛАСТИН
Втечение последних лет в ВНИИ комплексных проблем поли
графии работают над заменой механического способа зернения ме-
1 Плотность тока — сила тока, приходящаяся на единицу поверхности элект родов, измеряется в а/дм2. Катодная плотность тока обозначается буквами DK, анодная — 1)а .
37
таллических пластин электрохимическим. Новый способ имеет ряд преимуществ. Он дает возможность управлять режимом зернения, чего нельзя достигнуть при механической обработке поверхности пластин абразивным материалом; поверхность пластины имеет бо лее тонкое зерно, а следовательно, обладает лучшей разрешающей способностью, что особенно важно при репродуцировании высоколиниатурных растровых изображений. Процесс печатания ведется с меньшим увлажнением поверхности формы, что благотворно сказы вается на качестве продукции.
Применение этого способа на крупных предприятиях дает воз можность механизировать и автоматизировать процесс. Он более экономичен и облегчает условия труда.
Внастоящее время электрохимическому зернению подвергают алюминиевые пластины и алюминиевую фольгу при изготовлении монометаллических либо биметаллических печатных форм, на кото рых пробельные элементы расположены на основе формы. Пласти ны обрабатывают переменным током в разбавленном растворе соля ной кислоты. В электролитическую ванну помещают одновременно несколько алюминиевых пластин, поэтому каждая из них при пере менном токе испытывает и анодный, и катодный полупериоды.
Ванодный полупериод под воздействием напряжения алюми ний, растворяясь, переходит в ионное состояние:
А1 ч± А1*+- + Зе.
Кроме того, в результате химического взаимодействия с водой происходит еще растворение алюминия в воде с образованием оки си алюминия и молекул водорода:
А1 + З Н 2 0 - ^ А 1 2 О з + ЗН2 .
В катодный полупериод ионы алюминия и гидроксильных групп, взаимодействуя между собой, образуют гидроокисную пленку:
А 1 ^ + З О Н - - > А 1 (ОН)з.
В этот же полупериод выделившийся на электроде водород в ви де пузырьков газа активизирует поверхность электролита и способ ствует равномерному растворению металла и вместе с тем получе нию более развитой зерненной поверхности пластины.
2Н+ + 2е-> Н2 .
Технологическая схема электрохимического зернения пластин
Пластина, бывшая в употреблении, или новая
I |
~ |
Выравнивание между вальцами станка, показанного на рис. 6
38
1-я ваниа
2-я ванна
3-я ванна
4-я ванна
5-я ванна
6-я ванна
7-я ванна
8-я ванна
9-я ванна
10-я ванна
11- я ванна
4
Обезжиривание щелочью (5—6-% раствором NaOH). Темпе ратура 50—60° С, время 2 мин
4
Промывка водой (с помощью щеток). Температура 35—40° С, время 1 мин
4
Декапирование 20-% раствором HNO.. Температура 18—20° С, время 1—1,5 мин
4
Промывка водой (душевая). Температура 25—30° С, время 1,5—2 мин
|
1 |
|
|
|
Электрохимическое |
зернение |
в 0,6-% |
водном |
оастворе НС1. |
Температура 18—20° С, время |
для пластин, бывших в упот |
|||
реблении, 20 |
мин, для |
новых |
пластин |
30 мин |
4
Промывка водой (душевая). Температура 18—20°С, время 1,5 —2 мин
4
Анодное оксидирование (анод — пластина, катод — свинец). Температура 18—20° С, время 10 мин
4
Промывка водой (душевая). Температура 18—20°С, время 1,5—2 мин
4
Обработка жидким стеклом (ванна с 5—7-% раствооом |
сили |
ката натрия). Температура 18—20° С, время 1,5—2 |
мин |
4
Промывка водой (душевая). Температура 18—20° С, время 1,5—2 мин
4
Сушка горячим воздухом
39