ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 14.10.2024
Просмотров: 142
Скачиваний: 0
472 |
Р. ПАРКЕР. МЕХАНИЗМЫ РОСТА КРИСТАЛЛОВ |
параметров), очевидно: ступени, сильно удаленные друг от друга, будут развивать максимальную скорость; по мере сбли жения ступеней их диффузионные поля перекрываются и движе ние будет замедляться, как это и наблюдается при росте по спиральному механизму. Продифференцировав наклон (20.1) по t, а скорость роста (20.2) по х, получим с учетом условия непрерывности (в данном случае закона сохранения числа сту пеней), что
|
|
|
|
|
|
|
(20.4) |
|
Определив |
скорость |
кинематической волны |
как c(k) |
= |
dq/dk, |
|||
найдем из соотношения |
(20.4) |
следующее нелинейное |
дифферен |
|||||
циальное уравнение: |
|
|
|
|
|
у |
|
|
|
|
|
^ ) | г |
+ Ж = 0 - |
|
|
(20-5) |
|
Из уравнения (20.5) |
следует, что в плоскости xt вдоль линии |
|||||||
с наклоном |
dx/dt = |
c(k) |
= dq/dk плотность |
ступеней |
k |
(и, |
сле |
довательно, q) постоянна. Такая линия называется характери стикой. Кинематическая волна—это участок кристаллической поверхности с постоянной плотностью ступеней k (и постоянным потоком q), который перемещается со скоростью c(k) = dx/dt. Состав волнового пакета со временем меняется: одни ступени заменяются другими, поскольку волновая скорость с — dq/dk необязательно совпадает со скоростью ступеней v == q/k. Термин «кинематический» здесь используют потому, что фундаменталь ное уравнение (20.4) не учитывает никаких «динамических» фак торов (например, законов механики, движущих сил, диффузион ных полей).
Профили кристаллической поверхности. Франк [203] дока зал две теоремы, связывающие кинематическую теорию с про филями кристаллической поверхности при росте или растворе
нии. |
|
|
|
|
|
|
Первая теорема заключается в следующем: точки данной |
||||
ориентации на некоторой кристаллической поверхности |
движутся |
||||
в |
пространстве |
по прямолинейной |
траектории, так что dtj/dx = |
||
= |
ду/дх + (ду/dt) |
(dt/dx); тогда из |
соотношений (20.1) |
и (20.2) |
|
следует, что |
|
|
|
|
|
|
|
dx |
k |
с |
(20.6) |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
Эта величина вдоль характеристики dx/dt постоянна, поскольку постоянны k и q. Соотношение у — y(x,t) определяет некоторую поверхность, составленную из характеристик, которые имеют прямолинейные проекции как на плоскость xt, так и на плос-
V. СТРУКТУРА ПОВЕРХНОСТЕЙ РАЗДЕЛА И ПОВЕРХНОСТНАЯ КИНЕТИКА 473
кость ху; следовательно, характеристики, лежащие на поверхно сти y(x,t), прямолинейны.
Вторая теорема гласит следующее: если построить полярную диаграмму обратных скоростей роста, измеренных по нормали к поверхности кристалла, то прямолинейная траектория некото рой точки данной ориентации на указанной поверхности будет параллельна нормали к полярной диаграмме в точке этой ори ентации. На фиг. 29 [144] иллюстрируется развитие кристалличе ской формы во времени; видно, что некоторые ориентации посте пенно исчезают. Франк и Айвес [206] изучали растворение Ge, а
|
|
а |
|
|
|
|
|
б |
|
|
Ф и г . |
29. Профиль кристаллической |
поверхности по |
данным кинематиче |
|||||||
|
|
|
|
|
ской |
теории |
[144]. |
|
|
|
а — изменение |
q~1 (17—поток |
ступеней) |
в |
зависимости от ориентации для кубического |
||||||
|
|
|
кристалла |
(схема); б — профили поверхности. |
|
|||||
Айвес [207] |
растворение |
LiF; |
как |
оказалось, |
ход |
растворения |
||||
согласуется |
с обеими теоремами Франка. |
|
|
|||||||
Ударные волны. На фиг. 30 [203] приведена |
типичная кривая |
|||||||||
для |
q(k)\ |
показано также, что |
же именно происходит с эшело |
|||||||
ном ступеней в случае такой зависимости q{k). |
Из |
соотношения |
||||||||
с= |
(dx/dt) |
|
== (dq/dk) |
следует, |
что |
при малых |
k величина dqjdk |
у характеристик больше, благодаря чему их наклон в коорди натах t — х меньше (фиг. 30); следовательно, характеристики в левой (хвостовой) части эшелона сходятся и, как показано на фиг. 30, плотность k ступеней претерпевает разрыв. По Франку такой разрыв можно уподобить ударной волне в термодинамике;
как можно |
показать, он |
движется со скоростью с= (q2 — |
q\)l |
l{k% — k\), |
где параметры |
q и k характеризуют участки на |
про |
филе |
поверхности, непосредственно прилежащие к точке раз |
|||
рыва |
по обе стороны от нее (фиг. 30). Как отметил Франк, что |
|||
бы ведущий |
край эшелона |
был резким (что желательно при со |
||
здании ямок |
травления), |
производная (d2q/dk2) |
должна быть |
|
положительной величиной |
(это случай, обратный |
изображенному |
474 |
|
на фиг. 30). Франк предположил, что такой эффект вызывается |
|
примесями |
(см. гл. V I I ) . |
Чернов |
[17] продолжил исследования ударных волн; в част |
ности, он разработал теорию их трансформации во времени;
были получены |
выражения для интервалов времени, необходи |
|||||||||||
|
|
|
|
|
мых для развития и исчезновения |
|||||||
|
|
|
|
|
ударных волн. |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
Некоторые |
новейшие |
разра |
|||||
|
|
|
|
|
ботки |
кинематической |
теории. |
|||||
|
|
|
|
|
1. Маллинз |
и Хирс [208] разрабо |
||||||
|
|
|
|
|
тали |
детальную |
микроскопиче |
|||||
|
|
|
|
|
скую |
кинематическую |
|
теорию, |
||||
|
|
|
|
|
выписав в явном виде систему |
|||||||
|
|
|
|
|
дифференциальных |
|
уравнений, |
|||||
|
|
|
|
|
каждое из которых соответствует |
|||||||
|
|
|
|
|
движению одной ступени. Оказа |
|||||||
|
|
|
|
|
лось, |
что эта теория |
согласуется |
|||||
|
|
|
|
|
с франковской |
«непрерывной» те |
||||||
|
|
|
|
|
орией, где q рассматривается как |
|||||||
|
|
|
|
|
непрерывная функция |
k. Получе |
||||||
|
|
|
|
|
ны некоторые новые выводы от |
|||||||
|
|
|
|
|
носительно |
поведения |
конечных |
|||||
|
|
|
|
|
эшелонов |
ступеней, |
|
хвостовая |
||||
Ф и г. 30. |
Трансформация эшело |
часть |
которых, |
как |
|
оказалось, |
||||||
на ступеней по данным кинема |
разбивается |
на эшелон |
с двойны |
|||||||||
тической |
теории [203]. |
|
ми ступенями. |
|
|
|
|
|
||||
Показаны |
кривая зависимости |
q (k), |
и др. [209] экспери |
|||||||||
характеристика |
х—t, |
распределение |
2. Бартини |
|||||||||
плотности |
ступеней |
k (х, t) и |
разви |
ментально |
исследовали |
оптиче |
||||||
вающиеся профили поверхности с угловой |
||||||||||||
точкой на |
хвостовой |
части профиля. |
скими |
методами |
профиль |
поверх |
||||||
|
|
|
|
|
ности |
кристаллов 8-метилнафта- |
||||||
лина при их росте из спиртовых растворов; |
утверждается, что |
|||||||||||
методика обладает чувствительностью 38 А |
(около |
двух |
перио |
дов решетки данного вещества). Профили кинематических волн наблюдались непосредственно. Эти профили имели гладкий округленный ведущий край и острую угловую точку на хвосто
вой части, как показано на фиг. 30; это качественно |
согласуется |
||||||
с теорией |
Франка. |
|
|
|
|
|
|
Кроме |
того, наблюдался |
новый |
вид |
кинематических волн, |
|||
прямо |
противоположный только что рассмотренному: |
скорость |
|||||
отдельных |
ступеней увеличивалась |
по |
мере их |
сближения |
|||
(d2q/dk2 |
есть положительная |
величина). Чернов и Будуров [210] |
|||||
интерпретировали их как «диффузионно-кинематические |
волны», |
которые прямо обусловлены наличием диффузии в окружающей среде.
V I
МОРФОЛОГИЧЕСКАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ
21. В В Е Д Е Н И Е
Основная задача теории морфологической устойчивости со
стоит |
в том, чтобы |
выяснить, устойчива |
ли данная конкретная |
форма |
кристалла, |
растущего из расплава, раствора или пара, |
|
по отношению к |
малым искажениям. |
Теоретический анализ |
устойчивости проводится по следующей схеме: предполагается, что форма кристалла слегка искажена, и выясняется, усили вается это искажение или же сходит на нет.
Это иная задача, чем задача о сохранении формы роста, цель которой сводится к тому, чтобы выяснить, сохраняется ли в про цессе роста форма кристалла и соответствующие уравнения. Как было показано в гл. I I I , посвященной анализу задач Стефана, сохранение формы в процессе кристаллизации просто означает, что кристалл данной формы увеличивается в размере без изме нения геометрии, а распределение температуры и концентрации около него удовлетворяет в процессе всего роста одним и тем же уравнениям переноса и граничным условиям.
В своей классической работе Маллинз и Секерка [211] ввели в теорию роста кристаллов понятие о количественной оценке устойчивости формы роста. До появления этой статьи считалось, что общий вид формы, сохраняющейся при росте, — это иссле дованный Хэмом [68, 69] эллипсоид, хотя устойчивость такого эллипсоида не была изучена. Необходимость исследования ус тойчивости вызвана тем, что кристаллы часто растут в виде дендритов. Дендриты, или древовидные кристаллы, состоящие из центрального ствола, первичных, вторичных и т. д. ветвей,— частое явление как в природе, так и в лабораторных исследо ваниях. Рост дендритов служит ярким примером неустойчивости эллипсоидальной и полиэдрической форм роста, проявляющейся при определенных условиях.
Аналогичный анализ устойчивости проводится в гидродина мике (см., например, монографии Ландау и Лифшица [212], Чандрасекара [213], Лина [214], Доннели и др. [215], Стюарта [216]). Чтобы установить момент перехода от ламинарного течения к турбулентному, к известной стационарной скорости потока добавляют малую нестационарную скорость и затем, рассма тривая линеаризованное дифференциальное уравнение, которому
476 |
Р. ПАРКЕР. МЕХАНИЗМЫ РОСТА КРИСТАЛЛОВ |
подчиняется эта добавка, выясняют, увеличивается она со вре менем или же убывает. Примером задачи о неустойчивости ско рости течения может служить задача, решенная Боллом [217], который исследовал перенос вещества через границу газ — жид кость с учетом как потока жидкости, так и диффузионного переноса вещества. Оба эти процесса, а именно диффузия и кон векция, принимались во внимание и в классической задаче Бенара (см., например, монографию Чандрасекара [213]; см. также гл. V I I I ) , посвященной исследованию устойчивости течения на греваемой снизу жидкости.
22.ЗАДАЧА О МОРФОЛОГИЧЕСКОЙ УСТОЙЧИВОСТИ
ВЧИСТОМ ВИДЕ; Р А З Л И Ч Н Ы Е ФОРМЫ РОСТА
Шар. Ради удобства дальнейшего изложения повторим здесь приведенное в гл. I I I доказательство того, что вместо точного уравнения диффузии, учитывающего зависимость от времени, можно взять уравнение Лапласа. Точное уравнение диффузии для шара имеет вид
dC(r,t) |
= D V 2 C > |
( 2 2 Л ) |
где C(r,t) есть концентрация, a D — коэффициент диффузии. При этом должны выполняться следующие граничные условия:
С (со, t) = |
Cx |
|
(22.2) |
и |
|
|
|
С (R, t) = |
С„. |
' |
(22.3) |
Здесь предполагается, что концентрация на поверхности шара радиуса R равна равновесной концентрации С0 . Скорость кри сталлизации находится из условия непрерывности потока
D ^ L, = ^ - C o ) f • |
(22-4) |
где Ст — концентрация растворенного вещества в выделяющейся фазе (плотность кристалла). Как было показано в гл. I I I и как можно проверить подстановкой, решение задачи (22.1) — (22.4) имеет вид
Г (г |
Л-Г |
- |
( С ° ~ С о о ) {( R l r ) |
6 Х Р I ~ |
fls'V*)2] ~ h*'1 eric (V/l)} |
К ' |
' |
°° |
|
exp(-Jl2 |
5 )-VVrfc* 5 |
где |
|
|
|
|
(22.5) |
|
|
|
|
|
|
и |
|
|
R = |
2X5(Dt)'12 |
(22.6) |
|
|
|
|
|
2Щ1 -п'/2 Я5 ехр(Я2 )ег[с(Я5 )] = 5 ^ ( С ю - С 0 ) / ( С г - С 0 ) . (22.7)